分析化学(第六版)总结

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1、分析化学(第六版)总结第一章 绪论第一节 分析化学及其任务和作用定义:研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理 论的科学,是化学学科的一个重要分支,是一门实验性、应用性很强的学科第二节 分析方法的分类一、按任务分类 定性分析:鉴定物质化学组成(化合物、元素、离子、基团) 定量分析:测定各组分相对含量或纯度 结构分析:确定物质化学结构(价态、晶态、平面与立体结构)二、按对象分类:无机分析,有机分析三、按测定原理分类(一)化学分析 定义:以化学反应为为基础的分析方法,称为化学分析 法.分类: 定性分析 重量分析:用称量方法求得生成物W重量 定量分析 滴定分析:从与组分反应的试剂R的

2、浓度和体积求得组分C的含量 反应式:mC+nRCmRn X V W特点:仪器简单,结果准确,灵敏度较低,分析速度较慢,适于常量组分分析(二)仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础建立起来的分析方法。仪器分析分类:电化学分析 (电导分析、电位分析、库伦分析等)、光学分析 (紫外分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波谱分析等)、色谱分析(液相色谱、气相色谱等)、质谱分析、放射化学分析、流动注射分析、热分析特点:灵敏,快速,准确,易于自动化,仪器复杂昂贵,适于微量、痕量组分分析四、按被测组分含量分类-常量组分分析:1%;微量组分分析:0.01%1%;痕量组分分析;0.1g 10m

3、l 半微量 0.10.01g 101ml 微量 100.1mg 10.01ml 超微量分析 Q表,则舍去可疑值,否则应保留。该方法计算简单,但有时欠准确。(2)G检验法:该方法计算较复杂,但比较准确。具体检验步骤是:1)计算包括离群值在内的测定平均值;2)计算离群值与平均值 之差的绝对值3)计算包括离群值在内的标准偏差S4)计算G值。5)若G G,n ,则舍去可疑值,否则应保留第二节 测量值的准确度和精密度一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性,越接近准确度越高。系统误差影响分析结果的准确度 。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误

4、差之分。(1)绝对误差:测量值x与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比3.真值与标准参考物质任何测量都存在误差,绝对真值是不可能得到的,我们常用的真值是1) 理论真值:如三角形的内角和为180等。2) 约定真值:由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值,如 时间、长度、原子 量、物质的量等,是全球通用的 3) 相对真值:由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值,如卫生部药品检定所派发的标准参考物质,应用范围有一定的局限性。4) 标准参考物质:具有相对真值的物质,也称为标准品,标样,对照品。应有很好的均匀性和稳定性,其含量测量的准确度至少要高于实际测量的3倍。二、

5、精密度与偏差1精密度:平行测量值之间的相互接近程度,反映了测量的重现性,越接近精密度越高。偶然误差影响分析结果的精密度, 2偏差精密度的高低可用偏差来表示。偏差的表示方法有(1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差:(2)平均偏差:绝对偏差绝对值的平均值(3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比:(4)标准偏差(5)相对标准偏差(RSD, 又称变异系数CV )(必考相关大题)例:用邻二氮菲显色法测定水中铁的含量,结果为10.48, 10.37, 10.47, 10.43, 10.40 mg/L; 计算单次分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差、相对标准偏差和置信区间(95和99)。(相关题

6、目,此题做不成)三、准确度与精密度的关系1. 准确度高,一定要精密度好2. 精密度好,不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下,精密度好,准确度才会高四、误差的传递:误差的传递分为系统误差的传递和偶然误差的传递。1.系统误差的传递 和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差R = x + y -z R=x+y-z 积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差 R = x y / z 2.偶然误差的传递 和、差结果的标准偏差的平方,等于各测量值的标准偏差的平方和。R = x + y -z 积、商结果的相对标准偏差的平方,等于各测量值的相对标准偏差的平方和。R = x y / z 3.测量值

7、的极值误差 在分析化学中,若需要估计一下整个过程可能出现的最大误差时,可用极值误差来表示。它假设在最不利的情况下各种误差都是最大的,而且是相互累积的,计算出结果的误差当然也是最大的,故称极值误差。五、提高分析结果准确度的方法1、系统误差的判断与评估(1)对照试验:选用组成与试样相近的标准试样,在相同条件下进行测定,测定结果与标准值对照,判断有无系统误差,又可用此差值对测定结果进行校正。(2)回收试验:其结果用于系统误差的评估,不能用于结果的校正。2、消除系统误差的方法(一)选择恰当的分析方法,消除方法误差:不同方法,其灵敏度、准确度、精密度和选择性是不相同的,应根据待测组分的含量、性质、试样的

8、组成及对准确度的要求来选择,还要考虑现有条件和分析成本。(二)校准仪器,消除仪器误差:对砝码、移液管、酸度计等进行校准,消除仪器引起的系统误差(三)采用不同方法, 减小测量的相对误差(四)空白实验,消除试剂误差:在不加试样的情况下,按试样分析步骤和条件进行分析实验,所得结果为空白值,从试样测定结果中扣除即可以消除试剂、蒸馏水和容器引入的杂质。(五)遵守操作规章,消除操作误差3、减小偶然误差的方法:增加平行测定次数,用平均值报告结果,一般测35次。第三节 有效数字及其运算法则一、有效数字1.定义:为实际能测到的数字。有效数字的位数和分析过程所用的测量仪器的准确度有关。 有效数字准确数字+ 最后一

9、位欠准的数(1) 如滴定管读数23.57ml,4位有效数字。称量质量为6.1498g,5位有效数字2. “0”的作用:作为有效数字使用或作为定位的标志。例:滴定管读数为20.30毫升, 有效数字位数是四位。表示为0.02030升,前两个0是 起定位作用的,不是有效数字,此数据仍是四位有效数字。3. 规定(1)改变单位并不改变有效数字的位数。20.30ml 0.02030L(2)在整数末尾加0作定位时,要用科学计数法表示。 例:3600 3.610 3 两位 3.6010 3三位(3)在分析化学计算中遇到倍数、分数关系时,视为无限多位有效数字。(4)pH、pC、logK等对数值的有效数字位数由小

10、数部分数字的位数决定。 H+= 6.310 -12 mol/L pH = 11.20 两位(5)首位为8或9的数字,有效数字可多计一位。例92.5可以认为是4位有效数; 二、有效数字的修约规则1. 基本规则:四舍六入五成双:当尾数4时则舍,尾数6时则入;尾数等于5而后面的数都为0时,5前面为偶数则舍,5前面为奇数则入;尾数等于5而后面还有不为0的任何数字,无论5前面是奇或是偶都入。例:将下列数字修约为4位有效数字。0.526647-0.5266 10.23500-10.24 250.65000-250.618.085002-18.09 351746-35172. 一次修约到位,不能分次修约 错误修约:4.1349 4.135 4.14 正确修约:4.1349 4.133. 在修约相对误差、相对平均偏差、相对标准偏差等表示准确度和精密度的数字时,一般取12位有效数字,只要尾数不为零,都可先多保留一位有效数字,从而提高可信度三、有效数字的运算法则(一)加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以绝对误差最大的数为准) 例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 = 52.1 0.1 0.01 0.0001(二)乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以相对误差最

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