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1、由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反映形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。后法国化学家诺尔芒于195年以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改善称为“格林尼亚-诺尔芒反映”。现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（HF)中反映制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨H、卤化氢、末端炔等)条件下进行。一般以通式RMX表达。格式试剂是一种活泼的有机合成试剂,能进行多种反映，重要涉及:烷基化反映,羰基加成,共轭加成,及卤代烃还原等。 格式试剂一般有两种，1：氯苯类(氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反映
2、，2：溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃）下和镁(锌)反映。1 格式试剂的溴代苯，格式的操作分为几类： 第一类:高温引起,回流滴加，保持回流1以使反映完全,这适合活性中档的溴代苯,如对甲基溴苯;第二类：高温不好引起，需加引起剂,如碘、1，2-二溴乙烷、其她的溴代烃或IBLH等,引起后，回流滴加，保持回流1以使反映完全,这适合活性比较低的溴代烃,如对甲氧基溴苯;第三类:常温即可引起，常温滴加,保持常温12h以上以使反映完全,这适合活性比较高的溴代烃,如多氟代溴苯(氟非邻位)； 做格式时溴苯的活性： 1，有供电子基则活性低比较难以引起，有吸电子基则活性高比较好引起；2,有供电子基则形成的格式试剂稳定，偶联
3、等副反映较少，有吸电子基则形成的格式试剂比较不稳定,偶联等副反映较多；3,溴的邻位有其她卤素时形成的格式试剂最不稳定，易发生消除生成经由苯炔中间体的其她副产物;4,苄位和烯丙位的格式也比较不稳定,自身偶联较多； 有关做苄基和烯丙基格式试剂: 溶剂最佳用甲基四氢呋喃,副产物少,用T做溶剂一般得到的是副产物联苄，也有提出用甲叔醚替代HF以减少偶联副反映。THF一般好引起，换用其她溶剂不见得好引起,可以考虑先用F引起后再补加重要溶剂如eTHF。4格氏试剂大生产的13条总结 .反映的原料,溶剂水份必须控制的，做了个预解决装置,将一批投料量的溶剂投入一锅中，锅底阀接一泵(防暴)打入4A分子筛填满的柱中，
4、循环打2小时后打入格式锅中或滴加坛里。简朴一点就是在溶剂桶中加干燥剂，滚滚。但这不推荐,比较危险。.反映体系的防水措施:反映锅跑气口加一由干燥剂做成的呼吸罐，投料时，回流完后冲氮气保护。3.投料时,原料的管道跟溶剂的管道时分开的，否则会把在管道中的死体积的原料量带入反映锅中，投料完了,一开搅拌就冲料了。4投料时一定注意镁与否已加,数量与否精确，否则反映到镁消耗完了就停止反映了,这时一定不能补加镁，否则就冲料了或。应当从上锅口将锅内的液体吸出到干燥的锅中，再加镁,溶剂，将吸出的液体滴加进去,不能从下口放料是由于锅底阀中会有某些镁没有被搅拌出来放料时会被带出立即跟原料反映，导致冲料。5不管镁粉，镁
5、屑，须是新鲜的,我觉得镁屑好一点，镁粉氧化层多，也容易氧化。我此前呆的厂里专门有3台刨床加工跟刨花同样的，并且规定是多少丝厚度,新鲜的，表面积也好，据说是对格式的收率能提高诸多。6.检查反映体系与否已经引起：从反映锅里吊一小瓶反映液，加碘立即退色就是已经引起了,或滴加你本滴加的东西有气泡,放热就阐明已引起。这非常核心的。如没有引起的解决，锅内加碘，少量溴乙烷进去，合适加温,或实验室做一瓶由溴乙烷引起的00克左右原料的格式液，回流半小时后加进去。(不引起的几种因素:水分高，温度低，生成的格式浓度低）7.格式液的颜色跟你的原料有关，做过的基本是灰色的。8.尽量不用玻璃冷凝器,如用使用惰性无水溶剂做
6、冷却液。9.转移格式液可用虹吸法,一锅内干燥密闭抽真空后关闭真空阀将格式锅中的上清夜吸过来。这样的好处是溶剂损失少，下锅格式也不用再引起了，直接加溶剂，镁,滴加就可。下一步是滴加格式的话,可做上下层平台,上层的格式锅底阀上升入锅底一节管，管上口封了钻眼，反正滴加格式的速度不用太快的。 0目前的TF价格吓人,加苯，甲苯替代一部分的TF，但会影响有些格式试剂的溶解度。可加六甲基磷酰三胺助溶。还可以在格式参与反映完后蒸出一部分溶剂后水解,一定不能蒸干。蒸出的溶剂最佳是放在稀释原料中使用,不要放入格式锅中，如蒸出的溶剂中有与格式试剂反映的杂质,那就不能直接用了,需要解决。另这几天看到甲基TH,简介不错
7、，沸点高，格式的溶解度大,水中的溶解度小，水解后分层清晰，回收容易,价格跟H差不多，如果真是的话，那是做格式的福音了。1.溶剂的回收解决，一锅中加二甘醇，H,加热减压蒸水，至顶温在90度,算一下溶剂中的水分量与加的OH量拟定加多少溶剂。回流几小时，蒸出，水分基本在0。2%如下的,锅内的二甘醇再蒸水循环使用。回收的溶剂中有与格式反映的杂质的话，要把它解决掉。格式反映过程中的监控:加显示温度计,观测回流速度来调节滴加的速度，上面的问题都注意的话一般在这里不太会浮现什么问题了。有的工厂滴加非常快，她是边冷却边滴加的,很牛，常人不敢这样做,国外的工厂是温度与滴加联动装置，温度是波浪性型的,滴加是断续的
8、，滴加后等温度升高后降了再滴加的，哪个环节没升温或温度高到某个设定值就报警了。3.停产格式锅的解决,一定要当心,加无水溶剂，冷却，滴加萃灭剂格式试剂是一种碳负离子，碳负离子能发生的例如和酸性反映、对正电荷（如羰基）攻打等反映。具体点就是和醇醛酮酸酯,氰基反映，催化剂存在时也能和卤代物偶联,也能和硼酸酯反映,还能和邻二联吡啶等含氮多齿配体生成络合物。与酰胺一般不反映重要是亲核反映由一卤代烷和金属镁制备的有机镁化合物称为格氏试剂,在格氏试剂中，碳原子与镁原子直接相连，从而使碳原子带负电,格氏试剂在与其她分子反映时,总是一对电子转移到别的分子中去。格氏试剂的反映如下:1与含活泼氢的化合物反映R-Mg
9、X + H-OH - RH +MX() - R-H +X2 M(OH)2-MH- -H + Mg2R-MX + -OR -RH + MX(R）R-MgX HCC-R- R-H + MgX(C-)R-MX+HNH - RH + Mg(NH2)R-MgX + H-CO2R - R-H + gX(O2）2与2作用2RgX+ O2 -2RO -+H2- R-H+MgX(OH）3.与O作用RMgX + O2 - R-COgX -+酸- RCO2H + MgX（H)4.与羰基作用HCOH +R-gX- R-CH2-gX -H-RCH2-OH + g（OH）RCHO+ R-Mg - R-CHOgX2O- C
10、H-OHRCOR + -g - R2-OMgX -+H2O- R-O5.与某些氯化物作用CdC + 2R-MX - R2 + MgCHCl2 + 2-MX - RHg + 2MgXClSnCl4 + 4RMX- RS 4MXCSiC4 4MX- Ri +Ml格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物,是有机合成的重要反映。它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反映实现的，这种反映又称做格林尼亚反映。以丙酮的格林尼亚反映为例，机理如下：选择不同的反映物可以得到不同的醇，如:注意氧原子连的镁卤基团只有经水解才干脱去。事实上,研发这种试剂的初衷
11、是找一种通过取代反映接长碳链的物质，然而反映速度很慢。后来它在加成反映上的作用被发现,它才被广泛使用。格氏试剂也可与CN等发生加成：CN +RMgX R（C=N）R编辑 与活泼氢的反映格氏试剂与活泼氢的反映是制备烷烃的措施之一:RMgX + H2O R+ g(OH）XR +RO RH + OMgRgX RCOOH R RCOOMgRMgXN3 RH + NMXRgX+RNH RH+ HMRgX CC RH +CMg编辑 与卤代烃作用格氏试剂与卤代烷作用可发生偶合伙用生成烃：HC=HH2ClH2CCHCH2Mg H2CCCHCH2CH=CH2 +MgCl这是合成末端烯烃的一种措施。编辑 与金属卤化物反映格氏试剂的烃基可取代部分金属卤化物的卤原子,生成其他有机金属化合物:dCl 2RXR2Cd 2gClXAlCl +3gX R3Al+3MgCX有机镉化物可用于合成酮，烷基铝是烯烃加氢聚合的催化剂之一。
