第五章室温硫化硅橡胶

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1、第五章室温硫化硅橡胶第一节缩合型单组份室温硫化硅橡胶本堂学习目的1、掌握缩合型室温硫化硅橡胶基胶结构。2、掌握缩合型室温硫化硅橡胶种类。3、理解缩合型室温硫化硅橡胶组成。4、理解缩合型室温硫化硅橡胶交联机理。5、了解缩合型室温硫化硅橡胶性能及应用。液体硅橡胶一双组分(RTV-2)誥醇型 脱氢型 丿兑瓮胺型单组分(RTV-1)脱醇型-脱酸型脱酮月亏型 脱酰胺型 脱胺型 一脱酮型厂双组分_加成反应硫化_L单组分厂室温硫化型(RTV)一中温硫化型(LTV) 一中温硫化型(LTV)、单组分缩合型室温硫化硅橡胶的基本组成硫化机理及配制1、基本组成单组分的室温硫化硅橡胶通常是由基础聚合物,交联 剂,催化剂

2、,填料及添加剂等配制而成。A基础聚合物HOOeL eMsMH-n1 107基胶分子量的影响(1) 分子量直接影响弹性体性能。(2) 一般选取的分子量为1万至10万。(3) 分子量高,弹性体强度高,但加工性差。(4) 分子量低,加工性好,交联速度快,但 弹性体强度差。(5) 分子量高与低的107基胶配合使用,可得到较好的效果。107胶的制备(1) 通过氯硅烷的水解缩聚反应制备。(2) 通过环硅氧烷的开环聚合反应制备。酸性催化剂催化,如硫酸,盐酸,磷酸,路易斯酸等;由 碱性催化剂,如KOH,季胺碱等采用酸性催化剂后处理比较麻烦,酸不易除尽.致 使硫化硅橡胶的稳定性比较差.工业上采用酸性白土作垃催化

3、剂,反应结束后过滤除去酸性白土即可。以KOH为催化剂,使环氧硅烷开环聚合.待聚合体 系变粘稠,再向其中滴加蒸憾水,使其降解.反应结 束后,将催化剂中和,脱去低沸物,即可得到107胶.MeKOH|D4 HO-Si-OHMeMeMeH2OI|HOSi-O-H + HOSi-O-Hm|MeMe通过控制水量和温度可以调节降解的反应速度,可 调节反应制得摩尔质量的107胶.KOH,Me4NOH,Bu4P OH等亦可作为催化剂使用.B配合剂(1 )填料单组分的液体硅橡胶常用的填料有白炭黑,碳酸钙,硅藻土, 石英灰等等.沉淀法白炭黑配制的胶料流动性好,是主要的填料, 若以补强,提高介电导性和触变性能为目的,

4、则选用气相白炭黑 为好.重质的碳酸钙是增量填料,轻质碳酸钙是常用的半补强材 料,但补强效果差.与高温硫化硅橡胶一样,使用白炭黑时,要对其进行表面Si-OH基处理,以防胶料混合和存放过程中发生结构化.(2)交联剂单组分室温硫化硅橡胶的交联剂是含有可水解多官能硅 烷化合物,通式R4_nSi-Yn ,其中n=3,4, R为烷基,Y为可水 解的基团,不同型号的单组分室温硫化硅橡胶的交联剂是不同 的. 脱竣酸型MeSi(OCOCH3)3通式为 R4_Si(OCOR5)n n=3,4MeSiCI3 + AcOHAMeSi(OAc)3 + HCI 脱月亏型脱月亏型的单组分室温硅橡胶的交联剂为多官能性月亏基硅

5、烷,其通式R4.nSi(ON=CR1R2)nzn=3zn=4;RzR1,R2均为有机基团,可相同,也可不同.最常用是MeSi(ON=CMe2)3MeSiCI3 + Me2C=NOH MeSi(ON=CMe2)3 + HCI 脱醇型脱醇型RTV1的交联剂为三官能烷氧基硅烷,通式为RSi(0Ri)3,最通常用的是 MeSi(OMe)3,MeSi(OEt)3z 它们是 MeSiCI3 与相应的醇反应而来的.MeSiCI3 + MeOHMeSi(OMe)3 + HCI 脱胺型脱胺型RTV1交联剂为多官能基硅烷,最常用MeSi(NHC6H11)3.它们是由MeSiCI3与环己烷反应而得MeSiCI3 +

6、 HCgH MeSi(NHC6H11)3 + HCgH-HCI 脱酰胺型脱酰胺型RTV1交联剂为多官能的酰胺基硅烷,通式为RSi(NR1COR2)3.常用的是三甲基三(N甲基己酰胺基)硅烷。MeCONHMe + Na MeCONMeNaMeSiCI3 + MeCONMeNaAMeSi 甲 OCMeb + NaCIMe 脱丙酮型脱丙酮型RTV1的交联剂通式可表示为RSi(OC=CH2)3,MeSiCI3 +MeCOMe MeSi(OC=CH2)3 + HCIMe 脫轻胺基型脱轻基型RTV1交联剂为多官能性胺氧基烷,通式为RSi(ONEt2)3MeSiCI3 + Et2NOHa MeSi(ONEt

7、2)3 + HCIC催化剂RTV1常用的催化剂是Sn的化合物,如:辛酸亚锡,二丁基二月 硅酸锡等;各种钛的络合物也较常用。D其他的添加剂RTV1常用的其他添加剂有颜料,耐热添加剂等等。2、固化机理OMeMeMeOMeOMe Me Me OMeMe-OMeMeSi-OMe + HG( Si-O” Si-OH+MeO- Si-MbMb Si-of Si- O” Si- O- Si- Me I I * aJ I I J OMe Me Me (*)MeOMeMeQhJMeO 卜 Si-“ IMeG l-cMslM/to -.Me-McOH MeoV si-“ IMeo Si Me I:OMd:e -

8、血 - M- )y1 旧 o .1 o I s lo -eM co2H+oIsiIoMsiMeo)-”e cmisim/Vo :Hpsi儿i-M o Is Ioc l-cMISIM七oL emisimofMIsilMC0)-“c 一 cMIslIMoOMsi-OM OEt :1Me/Me催化剂,Me/. Me1 :OEt:OEt :|v/wxr Si- OH aa:QH-1Me1MeMeMeo e e y/ e siIM M s M(J I/ MeS Me +4EtOH1 SjjA/x/xrIMe脱氢型机理如下:Me1 10 1Me1101aw Si- 0: H + H:- Si-Mes/vwSi0 SiMeiiMe10| Me 1Me?Me1Me- Si-;H| + H :0 Smwxt |沁Me-催化剂-Si- 0-1 1Me| 01MeMe101Mev/wv Si- 0: H +H-Si-Mev/vw Si 0 Si Me1 Me10Me1Me0I Iv/vvxrSi OH +Si MeI IwMeOMeI IMe- Si-:OH + H: O-SS/vrMeOMe脱轻胺型的反应机理如下:Me1 1o 11MeO1 1v/wr Si- O: H + Et2NO: SiMe厶1v/wrSiO SiMe1 |1Me1o1 Me. 1Meo1Me- Si-:O

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