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1、水中有機磷農藥分析方法固相萃取/氣相層析儀/火焰光度偵測器或氮、磷偵測器法中華民國89年3月20 日（ 89）環署檢字第14669號公告 自中華民國89年3月30日起實施中華民國102年11月25日行政院環境保護署環署檢字第1020102026號公告廢止，並自103年3月15日生效NIEA W656.51B、方法概要水樣以蠕動馬達帶動流經活化後之C18或石墨碳固相萃取管後，以幫浦將管柱內水份抽乾，加入適當溶劑沖提，乾燥及定容，取適當體積注入氣相層析儀，使用火焰光度偵測器（Flame photometric detect。簡稱 FPD或氮、磷偵測器（Nitrogen phosphorus det
2、ector,簡稱NPD）測定表一所列各種有機磷農藥之含量。、適用範圍本方法適用於飲用水、地面水及地下水中表一所列有機磷農藥之檢測，其方法偵測極限如表一所示。（一）試藥、溶劑或玻璃器皿所含之雜質可能污染並干擾分析結果，故試藥及溶劑宜使 用殘量分析級或高純度者。（二）玻璃器皿必須清洗以避免干擾。先以清潔劑清洗，再以自來水、試劑水或有機溶 劑沖洗。玻璃器皿晾乾或烘乾（僅限於非定容器皿）後，以鋁箔紙封口，避免污 染。四、設備（一）採樣瓶：1L,棕色玻璃材質，附螺旋瓶蓋，瓶蓋內襯為鐵氟龍襯片。若使用無色玻璃瓶，可以鋁箔紙包於瓶外，以避免光照。二）量瓶：棕色硼矽玻璃材質，10mL。三）分析天平：可精稱至
3、0.1mg。（四）冰箱：溫度可調整至 4C以下，誤差為土 1C。（五）低溫冰箱：溫度可調整至 -10C以下，誤差為土 1C。六）蠕動馬達： Gilson Minipuls 3 型或其他類似之蠕動馬達，可調整流速。（七）幫浦：Yamato WP-15型或其他類似之幫浦。八）抽氣櫃：實驗室一般規格。從固相萃取管流洗出含樣品之有機溶劑，於其中乾燥 之。（九）微量注射器：10.0卩L或自動注射器。十）氦氣：純度 99.999 %以上。使用時須以去水及去氧裝置淨化之。十一）空氣及氫氣：使用時須以去水裝置淨化之。（十二）烘箱：可控溫至200C，誤差為土 2C。供玻璃器皿清洗後 烘乾用。十三）氣相層析儀附火
4、焰光度偵測器或氮、磷偵測器。儀器分析條件及層析管詳如下 述（僅供參考用，可視實際需要適當調整之 ）。層析管：DB-5MS,30 m長）X）.32 mm內徑）X1.0卩m（膜厚），或其他極性類似之毛 細管柱。注入口：不分流， 200C。層析管柱溫度：起始溫度： 50C , 0.5min第一階升溫度速率及終溫：以每分鐘20C升溫至120C。第二階升溫速率、終溫及維持時間：以每分鐘11C升溫至230C，維持12分鐘。第三階升溫速率、終溫及維持時間：以每分鐘20C 升溫至285C，維持12分鐘。偵測器溫度： 265C。載送氣體與流率： He, 1.5 mL/min。輔助氣體與流率： He, 30.0
5、mL/min。注射體積：1.0卩L。其他氣體與流率： H2 , 41 mL/min；Air, 80 mL/min。五、試劑（一）試劑水：不含有機物之試劑水，是指試劑水中干擾物之濃度低於方法中待測物之 偵測極限，此類試劑水可將自來水經由約 450 g活性炭吸附床去除水中有機物而 得，或亦可由純水製造系統製造而得到不含有機物之去離子水。（二）二氯甲烷、丙酮、甲醇、氰甲烷及甲苯：殘量分析級或同級品。（三）過濾膜：孔徑1.0卩m,玻璃纖維材質，美國 Millipore AP 40 type或同材質之過 濾膜。（四）C18固相萃取管（cartridge）內含500 mg C8,德國Chromabonc或
6、同材質之固相萃取 管。（五）石墨碳（graphitized carbon）固相萃取管：內含 500 mg石墨碳，美國 Supelco或同 材質之固相萃取管。（六）儲備標準溶液：稱取約 10 mg （精稱至 0.1 mg） 之試藥級美文松、滅賜松、普伏松、 亞素靈、福瑞松、大滅松、托福松、大利松、大福松、二硫松、甲基巴拉松、亞 特松、撲滅松、馬拉松、陶斯松、芬殺松、巴拉松、甲基溴磷松、賽達松、乙基 溴磷松、滅大松、普硫松、愛殺松、三落松、加芬松、一品松、裕必松及谷速松分別置於10 mL量瓶中，以丙酮溶解後，稀釋至刻度，貯存於棕色之試藥瓶（瓶蓋須有鐵氟龍內襯）內，置於-10C以下冷凍保存。在計算儲
7、備標準溶液之濃度 時，若該化合物的純度為 96 % 或更高時，則所稱的重量可直接計算儲備標準溶 液之濃度，而不需考慮因標準品純度不足 100 % 所造成之誤差。或使用市售品。（七）擬似標準品：為了監測整個萃取、淨化、分析系統之效果並評估整個分析方法對 不同基質樣品之效率，在萃取前於每一樣品及標準品添加磷酸三苯酯作為分析系 統的擬似標準品。擬似標準品濃度與查核樣品分析添加之濃度一樣。六、採樣及保存以乾淨之玻璃採樣瓶收集水樣約 1 L （採樣瓶不得以擬採之水預 洗） ，若採集之水 樣來源為自來水，須於採樣前添加 80至 100 mg 硫代硫酸鈉於採樣瓶中，以去除水中 餘氯之干擾。採集之水樣須在暗處
8、 4C冷藏，並於72小時內完成萃取，萃取後保存 於-10C以下，於40天內完成分析。如水樣無法在72小時內完成萃取，則採樣時應 以硫酸或氫氧化鈉調整其pH為5.0至7.0 （記錄酸或鹼之使用體積），在7天內完成萃 取，並於萃取後 40 天內完成分析。七、步驟（一）檢量線製備1分別精取適當體積有機磷儲備標準溶液，混合置於量瓶中，以丙酮配製至少五種不同濃度之標準溶液，其中之一應接近但稍高於待測物之方法偵測極 限，其餘濃度應與試樣濃縮液濃度相近或與儀器適當操作濃度之上限相近。2. 依四、設備所述儀器分析條件，以微量注射針或自動注射器注入前述適量標 準溶液，所得之層析圖與滯留時間應分別與 圖一及表一相
9、似。記錄各化合物 之滯留時間與波峰面積，繪製待測物注入量（ng）對應波峰面積之檢量線圖。（二）水樣分析使用Ci8固相萃取管萃取樣品的分析流程可參見圖二。1. 先將Ci8固相萃取管以下列步驟活化：以 5mL甲醇流洗後，再以5mL試劑水 流洗之。2. 將水樣搖盪混合均勻後，視需要以玻璃纖維材料過濾膜過濾之，收集過濾水 樣，以蠕動馬達在約400mL/hr流速下帶動水樣流經 S固相萃取管柱。3. 萃取完畢後，量測紀錄水樣體積，並以水壓幫浦將管柱內之水份儘量抽乾。4. 加入4mL之二氯甲烷，沖提管柱吸附之有機磷農藥，收集沖提液於20ml棕 色小試管中，置於抽氣櫃中乾燥（或移入 K-D管中，使用吹氮裝置乾
10、燥，吹 氮過程中，注意勿使沖提液體積小於 0.5ml），以丙酮定容至1.0 mL，完成水 樣萃取。5. 依四、設備所述儀器分析條件，注入適量體積之試樣，比較其與標準品之滯 留時間，以定性試樣是否含待測化合物。並以波峰面積來定量其濃度。若樣品含有極性高之亞素靈、大滅松等有機磷農藥時，則以石墨碳萃取管柱 萃取樣品，圖三為其萃取流程圖，其沖提溶劑改為以20mL氰甲烷/甲苯（3： 1）沖提，其餘步驟相同於C18固相萃取管之萃取。八、結果處理由檢量線求得待測化合物之檢出量 A（ ng），依下式計算水樣中各種有機磷農藥濃 度：水樣中各種有機磷農藥濃度（mg/L） A :由檢量線求得之各種有機磷農藥檢出量（
11、n g）。V1：水樣經前處理後之最終定容體積（mL）。V2：注入氣相層析儀之試樣體積（卩L）。V3：水樣體積（mL）。九、品質管制（一）檢量線：檢量線之線性相關係數應等於或大於0.995（二）空白分析：每10個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）至少執行一次空白分析， 空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。（三）重覆分析：每10個或每批樣品至少執行一次重覆分析，其差異百分比應在30%範圍內。（四）查核樣品分析：每10個或每批樣品至少執行一次查核樣品分析，除滅賜松、福瑞松、大利松、二硫松及芬殺松外，回收率應於 60至120%範圍內。（五）基質添加標準樣品（matrix spike分析：每10個或每
12、批樣品至少執行一次基質添加樣品分析，除滅賜松、福瑞松、大利松、二硫松及芬殺松外，回收率應於60至120%範圍內。十、精密度及準確度單一實驗室以試劑水、飲用水之原水為基質，添加標準品後分析水中各有機磷農 藥之精密度及準確度如 表二及表三所示。十一、參考資料（一）張勝祺、陳建輝、張坤田、駱國欽、陳能志。自來水水源中殘留農藥檢驗方法之 建立及水質安全之調查與評估（EPA-88-E3S3-03-01期末報告。行政院環境保護 署環境檢驗所，台北。1999=（二）行政院環境保護署環境檢驗所，水質檢驗方法，水中有機磷農藥檢測方法一氣相 層析儀/火焰光度偵測器法，NIEA W610.50T, 1995I. A
13、文松16.芬殺松2.波那检17.3. 伏检18.甲虽漬5松4.19.赛達松5.福瑞松20.乙基澳笑松6.大減松21.嵐丸檢7托權22. fifr&大利松23.9大梔松24.三篦松10.二松26.加券檢11.甲恳巴拉松S.績的三羊師12.亞转松26. f13推域松27.裕注松14 貼拉松28.谷速松15. M渐松JL202530滞田時間（min）圖一以GC/FPD分析二十八種有抉第農策樣準品之氣相層析圖譜圏二Cib固相萃取營柱萃取流卷圖圖三 石屋感固相萃取管柱萃取流卷圖農藥塔稱英文名稱CAS No. 滯留時間(min) 方法偵測極限 (/zg/L)1.美文松Meinphos778634 712.
14、800.010.112.滅賜松l)emeton-S Methyl919-86-815.740.013.普伏松Ethoprop1319448-415.870.010.124.亞素靈Modocrotophos692322-416.260.010.155.福瑞松Phorate29802-216. 900.016.大滅松Dimethoate60-51-517. 580.010.097.托福松Terbufos13071-79-91& 250.010.13&大利松Diazinon33341-518.420.019.大福松Konofos944-22-91& 830.010.1210.二硫松Disulfoton29804 419.140.0211.甲基巴拉松Methyl parathion29800 021.310.010.1612.亞特松Pirimiphos methyl29232-93-722.120.020.0913.撲滅松Fenitroth
