高分子材料加工流变学

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1、1. 流变学属于什么领域及由什么内容形成? 领域:介于力学,化学和工程科学之间的边缘 科学.形成内容:构成.塑性.弹性.粘流.变形2. 伽利略:提出“内聚粘性”胡克:研究弹 性固体,提出了应力一一应变的关系;牛顿: 研究粘性液体,提出了流体应力一一切变速率 的关系;宾汉:发现了 “宾汉流体”,命名了“流变学”;门尼:发明了门尼粘度计,改善 了橡胶质量控制手段;泊肃叶:提出了泊肃叶 方程,表示了粘性流体沿水平放置的圆形管道 做层流时的流量,可用来计算粘性损耗,测量 流体的粘度。4. 流变学的研究内容:借助高分子物理和加工 理论解释材料在应力作用下各种力学行为与 各因素之间的关系,解决高分子材料应

2、用工程 的问题。5. 影响聚合物加工性能的流变性质?断裂特性;粘度(流动性的量度);弹性记忆 效应(挤出膨胀)。6. 学习聚合物加工流变学的意义。a.对进一步合成加工性能优良的高聚物有指 导意义;b.对合理选择加工工艺和配方设计有 重要意义;c.对合理设计加工机械,正确使用 机械,创新加工机械十分重要。1. 聚合物加工过程的应力有哪三种类型?在 其作用下各产生什么流动?答:A剪切应力(T ):产生剪切流动,如挤出 机口模注塑机流道炼塑(胶)机辊间。B拉伸应 力(。):产生拉伸流动,如薄膜电线包覆。C 流体表压力(P):产生压力流(泊肃叶流动), 如两平面间缝隙、圆管中的泊肃叶流动。2. 聚合物

3、流动的主要特点?答A流动机理的分段流动;低分子:整个分 子移动(跃动)实现流动;高分子:分段移 动f实现流动。B粘度大,流动困难,且粘度 不是一个常数。C流动时有构象变化,产生“弹 性记忆效应”,加工过程中聚合物流动性质主 要表现为粘度变化,粘度(及变化)是聚合物 加工过程中重要的参数。4.为何聚合物流动时会产生弹性记忆效应? 答:聚合物卷曲的分子链在外力作用下,产生 流变,并产生分子链相对位移以及高弹形变(链舒展、构象变化)。由于聚合物在流变过 程中,不仅有真实的流动(塑性形变),还伴 随非真实流动(高弹形变),外力除去f回缩 f “弹性记忆”(如挤出后会有膨胀收缩现象)。6. 牛顿流体流动

4、定律及其流动的特点?答:牛顿流体流动定律:t =n *y ;牛顿型 流体:牛顿型流动的流体,n不随t和y的大 小而改变,在一定温度下始终保持常数的流 体。其流动特点即为n与t、p有关,与流体 的性质有关,与T、y无关。7. 什么是流动曲线?知道:流动曲线可定量、 现象化地表征流体的流动行为。答:流动曲线:不同温度下t对y或n对y作 图所得的曲线(y和t的关系曲线)。8. 非牛顿粘性流体可分为哪三种?答:A粘性系统(流体);B有时间依赖性的 系统(流体);C粘弹性系统(流体)。9. 假塑性流体的流变行为(特点)?为什么会 产生“剪切变稀”现象?什么类型的高聚物 加工时属于此流体?答:流变行为(特

5、点):A剪切速率Y变化大 于剪切应力T ; Bn a (表观粘度)随T或Y 增加而减小,故称“剪切变稀流体”。剪切变 稀现象产生原因:流动在剪切应力T的作用 下,除发生真正的粘性流动外,还发生了高弹 形变;大分子线团在外力作用下解开了原来的 缠结(解取向)并沿外力方向发生取向,导致 n a下降,流动阻力降低。即产生了剪切变稀 现象。此类型流体:橡胶、大多数热塑性塑 料、聚合物浓溶液等10. 膨胀性流体和宾汉流体的流变行为?这些 行为产生的原因?答:A膨胀性流体(胀塑性流体、胀塑性流体): 特点(流变行为):n a随T、Y的提高而增 大,也称为“剪切增稠”流体。产生原因:流体在剪切应力T的作用下

6、,大分 子线团由于碰撞相结合而形成新的聚集结构, 使流体阻力增大,n a提高。B宾汉流体(塑性流体):特点(流变行为): 塑性流动行为,即在T VT y (临界应力)时, 流体不流动,只发生切应变,相当于虎克固定; T T y (临界应力)时,才开始塑性流动, 显示假塑性。产生原因:T超过临界应力T y,破坏静止时 形成的三度空间结构而实现流动11. 炭黑填充橡胶,为什么要使混炼胶的T y (屈服应力、临界应力)适当增大?答:适当选炭黑品种和用量,债y增大,可 以使胶料和半成品在停放时不易变形,挺性 好;这对于丁基内胎生产尤为重要。炭黑用量 多,炭黑结构性高,使混炼胶的屈服强度提高。 挤出物外

7、观好;然而T y大也会使物料挤出t 在一定程度上提高,造成挤出困难,动力消耗 提高,加工性能降低。12. 触变性流体和震凝性流体的区别?答:触变性流体:恒定T、Y下,t提高而T 下降;或t提高而n a下降。震凝性流体(负 触变性流体):恒定T、Y下,t提高而T下 降;或t提高而门a亦提高。13. 为什么触变行为在涂料工业中十分重要? 答:a涂敷时:涂料粘度n要低,使涂层表面 平滑,具有流平性。B涂敷后:涂料n要高, 防止流滴损失,使涂层表面没有流痕,分布均 匀。14. 非牛顿流体指数定律中的n是什么物理 量?试简述之。答:非牛顿流体指数定律:T =K*y n; n=表 征流体偏离牛顿型流体的程

8、度。n=1 :牛顿流体(K与n相当,即为牛顿粘度 定律);n1:剪切增 稠的膨胀性流体。16. 说明粘度与流动性的关系。答:流动性好与不好,实质上指聚合物流体 的粘度的大小;粘度是表示聚合物流体流动 性好坏的一项指标。17. 简述假塑性流体在整个乂范围内流动曲线 答:A第一流动区(I ):第一牛顿区,Y很小, 图像呈一段直线,流体呈牛顿体系,n a为常 数。B第二流动区(II):呈非牛顿区,Y上升, 图像为向轴弯曲的曲线,此时n a不为常数。C 第三流动区(III):第二牛顿流动区,Y很高, 图像呈直线,n a恒定(n a不依赖Y或T的 变化);Y很高时,粘度越小,且趋向一极限值, 该值称为极

9、限粘度n 8,表示无限大Y或t下(Y或T f8)的粘度,又称第二牛顿粘度18. 如何确定n o答:i区直线的延长线与ig Y =0 (Y =1)处的垂线的交点所代表的t o 确定n o; n o为假塑性流体的最大粘度,可 知聚合物流体最粘的程度,即作为聚合物粘度 的标准。I区:n a变化呈两种趋势:剪切 变稀:Y增大,n a下降(假塑性流体); 剪切增稠:Y增大,n a上升(膨胀性流体)。 m区:n a恒定(n a不依赖y或t的变化)。19. 实际加工过程中,Y在哪个区?为何Y的 选取范围较窄?答:实际加工过程中,聚合物Y处在非牛顿区 (II中等Y范围);Y范围很窄,一般选取Y 为1.52个数

10、量级的范围,此时粘度变化不当n值下降,偏离牛顿流体越远,粘度随Y的太大,流动曲线为直线,流动平稳,便于加工。 升高而降低的越多,流变性越强(流体变得更20.从大分子本身(分子结构)考虑,什么是 敏感)注:K:流体的稠度(稠度指数),K影响流变性(n a)的主要因素?升高则流体越粘。答:主要因素:构象、尺寸、缠结点的变化;15.掌握流变学的另一常用公式T =n a*Y,知 分子的自由体积Vf和大分子缠结。道n a为表现粘度及n a的特点。21.说明T对粘度的影响。答:表现粘度n a:由于假塑性流体的粘度随答:A、T升高,n a下降,流动性增强,使 Y和T而变化,所以可用流动曲线上某一点的加工操作

11、方便产量提高,动力消耗减少;T升 T与Y的比值,来表示在某一Y值时的粘度,高,分子活动性增加,大分子间距增大,摩擦 这种粘度称为表现粘度。力降低,流动阻力减小,从而n a下降。n a的特点:变量n a随Y、T的不同而不B加工处理时应注意Tg、Tf、Tm、Td的影响, 同;流动性大小的衡量参数;n an (真 防止升高t而过热的焦烧(提前硫化)。实粘度)。n真=门不可逆+n可逆(高弹);22.En的含义?可用它来表征什么?n a表示瞬时粘度值。答:粘流活化能En :分子链流动时用于克服分子间作用力以便更换位置所需要的能量。En表征n对t的依赖性;即En升高则n对 t的依赖性越强,t升高其n下降得

12、越多。23.知道n a对温度的敏感性:塑料橡胶.塑料 一般比橡胶对T敏感,故通过调节T来调教塑 料熔体的n 流动性。橡胶的En: nbr(tm 橡胶)、NR (天然橡胶)、IIR (丁基橡胶)。25.知道n a对温度的敏感性指标。En用“相对流动度指数” (RFI)来表征,即 在给定Y,相差40C两个温度下的n(T1) n (t2)值。其比值高,则对t更敏感。27.知道增大n a降低及其原因。原因:Y增大使聚合物分子链取向程度低,流 动阻力减小,分子链间得缠结点解脱,从而造 成n a降低。28了解门a对Y的依赖性在生产实践中意义 实际生产中如炼胶、压延、挤出、注射时。 1)、Y高使n a降低,

13、胶料柔软,流动性好, 符合工艺上的要求,生产快,不易焦烧;2)、 流动停止时(即胶料或半成品停放时,Y趋于 0),从而使得1 a变的很大,使得胶料有良好 的挺性,半成品停放时不易变形,不会发粘; 如胶鞋等放在蒸汽硫化罐中硫化时不会发生 流动变形,从而有利于提高质量。3)、n a降 低时,熔体易于加工,充模时较易流过窄小的 流道,可以使大型注射机、挤出机运转时所需9.说明分子量.分子量分布对Y及流变性影响1)、分子量:分子量上升,则流体出现非牛顿 流动的Y值降低,流变性增强。原因:分子量 上升,松弛时间提高,则流动过程中不易松弛 收缩,从而降低了收缩这部分阻力;另外分子 量上升使聚合物中的缠结点

14、变多,产生了许多 易解脱的部分,从而使n a下降更加容易。2)、分子量分布:Y较小时,n a (宽) n a(窄);因为分子量相同而分布宽得聚合物有 较多的特长和特短的分子,特长分子链对n a 的贡献大。Y增大时,分子量分布宽的首先出现n a下 降,即出现非牛顿运动的Y值比窄的小(Y 宽丫窄);宽得n a下降得较快,即非牛顿性 较强,对Y较为敏感。原因:(1)特长分子链不易松弛收缩,从而降 低了这部分阻力; 特短分子链在较小Y(T )下易解脱缠结和去向;随着Y的上 升,已取向的短分子链起内增塑作用,使n a 很快下降。另外开始出现非牛顿性流动的Y 值随分子量分布加宽而下降,这在生产中有重 要意

15、义:通常加工的Y较高,n a较低,所以 一般性分布或分布宽得更易挤出或模塑加工。的能量降低。4)、Y太高,可以使挤出半成品31.说明T、Y对流变性的影响。针对不同得 膨胀收缩率不均匀,制品表面不光滑;同时T聚合物(T、Y的敏感性),加工时如何调控 太大,纺织物擦胶时易压破。因此在加工时应 其流动性?注意Y c (临界剪切速率)。A、对Y敏感的高聚物,调节加工机械速度33.补强填充剂的加入对聚合物流动性有何影(Y )来调节流动性(n a);响?对无机填充剂进行表面改性处理的意义? B、对Y敏感性小的高聚物,调节T来调节流1)、加入炭黑使n a上升:炭黑用量提高,粒动性;否则当T不够高时,盲目提高

16、Y会有 径减小以及结构性提高,使门a上升(即炭黑损坏机械设备的危险(如扭断螺杆)。有增粘作用)。32.为何压力升高,聚合物流动性(n a)降低?其中炭黑用量提高,使相互作用增强,缠结点由于压力、温度的等效性可知,升高压力相当 也增多,从而流动阻力提高,n a上升;粒径 于降低温度,等效值(AT/AP)n约为(39) 减小使粒子数增多,炭黑的总表面积较大,使X 10-2C/大气压。因此压力升高,聚合物的 两者间作用较强,阻力提高,从而n a较高。流动性降低。橡胶与炭黑相互作用,一个炭黑李子表面可吸34.软化一增塑剂的加入对聚合物的流动性附好几条分子链,形成缠结点,阻碍分子链运有何影响?其工作原理?动和滑

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