第八章沉淀滴定法思考题与习题

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1、第八章思考题与习题(1) 叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件:(1)反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液。,即反应能定量进行。(2) 沉淀的组成恒定,沉淀的溶解度必须很小,在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。(3) 有确定终点的简便方法。2写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。(4) 1)莫尔法主要反应:Cl-+Ag=AgClJ指示剂:铬酸钾酸度条件:pHo(2)佛尔哈德法主要反应:Cl-+Ag(过量)=AgClJ

2、Ag+(剩余)+SCN=AgSCN指示剂:铁铵矾。酸度条彳41:s1moi/L(3)法扬斯法主要反应:Cl-+Ag=AgCU指示剂:荧光黄酸度条件:pH=3用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么答:(1)BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrQ沉淀。(2) 2)Cl-用莫尔法。此法最简便。(3) NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、NH;大了不能用莫尔法测定,即使NH4+不大酸度也难以控制。(4) SCN用佛尔哈德法最简便。(5) NaCO+NaC

3、l用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO沉淀造成误差。(6) NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。4 .在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响并说明其原因。(1) 在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-;(2) 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂;(3) 同(2)的条件下测定Br-;(4) 用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂;(5) 用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。答:(1)偏高。因部分CrQ2-转变成Cr2。2-,指示剂剂浓度降低,则

4、终点推迟出现。(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCNf淀,返滴定时,多消耗硫氧酸盐标准溶液。(3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。(5)无影响。因AgI吸附的能力较曙红阴离子强,只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5 .称取NaCl基准试剂,溶解后加入mLAgNG标准溶液,过量的Ag+需要mLNHSCNB准溶液滴定至终点。已知mLAgNO标准溶液与mLNHSCN准溶液能完全作用,计算AgNO和NHSCNB液的浓度各为多少?解:设AgNO和NHSCNm的浓度分别为cAgNO3和CNH4

5、sCN由题意可知:CAgNO321CNH4SCN20则过量的Ag+体积为:(X20)/21=mL则与NaCl反应的AgNO的体积为=mL01173因为na-=nAg+=一0.002000mol58.44故 CAgNO3之黑箸0/LCNH4SCN20CAgNO3=mol/L216 .称取NaCl试液mL,加入&CrQ指示剂,用mol/LAgNO3标准溶液滴定,用去mL求每升溶液中含NaCl若干克解:题意可知Cl-+Ag+=AgClCNaCl(CV) AgNO3VNaCl0.1023 27.00 10 3 0.1363mol/L20.00 10 3mNaei=(cM)Naei=X=g/L7.称取银

6、合金试样,溶解后加入铁俊矶指示剂,用LNHSCNfe准溶液滴定,用去,计算银的质量分数。解:由题意可知nAg=nNH4SC=X=AgNO%=(nAgXMAg)/ms=x/=%8.称取可溶性氯化物试样用水溶解后,加入LAgN的准溶液。过量的Ag+用LNHSCNB准溶液滴定,用去,计算试样中氯的质量分数。解:据题意:与可溶性氯化物试样作用的AgNO的物质的量为:nClnAgNO3nNH$SCN0.112130.00 10 3 0.1185 6.50 10 3 0.002593molWei %i M ei 0.002593ms0.22663545 100% 40.56%9.用移液管从食盐槽中吸取试液

7、,采用莫尔法进行测定,滴定用去LAgNO标准溶液。往液槽中加入食盐(含%kg,溶解后混合均匀,再吸取试液,滴定用去AgNO标准溶液mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中食盐溶液的体积为若干开解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加入食盐溶液的体积设液槽中食盐溶液的体积V,据题意:96.61% 4.500 1000 = 0.1013 (28.42 25.36) V58.4425解之得V=6000 L10 .称取纯KIOx试样,将碘还原成碘化物后,用LAgNO标准溶液滴定,用去。计算分子式中的X。解:依题意:nKiOxnInAgNO3=x =

8、 mol即:0.539 127 16x解之得x=311 .取LNaCl溶液,加入K2CrQ指示剂,用mol/LAgNO3标准溶液滴定,在终点时溶液体积为,K2CrO4的浓度5X10-3mol/L。若生成可察觉的Ag2CrO4红色沉淀,需消耗 Ag+的物质的量为x 10-6 mol,计算滴定误差。解:滴定误差等于TE Ag Ag Ag2CrO4Cl ep 式中AgAg2cro4表示形成Ag2CrQ所消耗的Ag+浓度,它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。Ag_-6_-5_Ag2CrO4=X10/nX10mol/L(2)AgK sp,AgCrO 4T CrO42 2.0 10 12,5.0

9、10 3一一 _ 52.0 10 mol/L ClKsp,AgCl 1.8 10 10 ccpg-9.0Ag 2.0 10 510 6mol/ L(4)将(2)(3) (4)式之值代入(1)式。TE=x10-5+xx10-6=x10-5mol/LTE%-EcNaCl ,epTE_ 53.7 10(CoVoM0.1000 50.00 10 3100% 0.074%3100.01012.取LNaCl溶?,加入/LAgNQ溶液,以铁俊矶作指示剂,用LNHSCN溶液滴定过量的Ag+,在终点时Fe3+的浓度为/L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN勺措施,滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时Fe

10、SCN+的浓度为x10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSC点的形成常数K=138解滴定误差等于TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-Cl-SCN-=mol/L (2)FeSCN2=6.4106=xi0-6KFe31380,015肉+尸Ksp,AgSCN=1,010=10-7moi/L(3)SCN3,1106-KSP.AgCl1,81010“-4Cl=7=x10mol/L(4)Ag3,210TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-Cl-尸xxxx10-4=mol/LTE%TETE5,710 4- 100%cNaCl ,ep(C0V0 ) NaCl0,100030,001.9%V30,0050,0020,00

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