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1、全国高中学生化学竞赛（江苏省赛区)选拔赛试题（8月5日 :0-1:30 合计小时)姓名 1.(12分)（1) 如果已经发现167号元素A,若已知的原子构造规律不变,7号元素应是第 周期、第 族元素;也许的最高氧化态为 ；氢化物的化学式为 。(2) 某一放射性物质衰变0需15天，该物质的半衰期是 。 () 化合物分子中有 种化学环境不同的氢原子。如果用氯取代分子中的氢原子，生成的一氯代物也许有 种。 (4)硅与碳为同族元素，呈四价。然而,与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键,硅则不易形成双键。但据美国科学杂志报道,已合成了分子中既有Si单键，又有Si双键的化合物X。X的分子式为
2、Si5H,红外光谱和核磁共振表白X分子中氢原子的化学环境有种，则X的构造式是: 。(13分)（1） 磷和氢能构成一系列的氢化物，如PH3，4,P2H16等。其中最重要的是H3。P称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由aO和白磷反映来制备，其制备反映的化学方程式为 ，PH4的沸点比H3 (填“高”或“低”）,因素是 。AH3又称胂，试写出由AO3制备胂的反映方程式 ,胂的汽化热比膦 (填“大”或“小”)。 (2) 根据ER理论，Sl3+和Il4的空间构型分别是 和 ，S和I分别以 和 杂化轨道同形成共价键。 Sl3+和PCl3是等电子体，其Sl键键长 (填、=或)Pl键键长，因素
3、是 。3(5分)石墨晶体由如图（)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常用的2型石墨以二层反复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表达沿垂直于平面层方向(方向）堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB。图(2)为AB两层的堆叠方式,O和分别表达A层和层的C原子。(1） 在图（)中标明两个晶胞参数a和。(2)画出H型石墨晶胞的立体示意图,并指出晶胞类型。4（4分)在仅具有Al3+一种金属离子的某样品水溶液中，加入NH3-H4A缓冲溶液，使pH=90，然后加入稍过量的8-羟基喹啉,使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀：l3+OH6A（OC96N)3+H+过滤并洗去过量的8-羟基喹啉,然后将沉淀溶于2molL
4、-H溶液中，即得羟基喹啉的酸溶液，用15.00m 0.138olL-1KBrO3KBr原则溶液(即Kr的浓度为0.128moL-1,Br过量)解决，产生的B2与8羟基喹啉发生取代反映为:HOCH6N+2Br2H9H4Br2+2H+2r-待取代反映完全后来,再加入过量的I，使其与剩余的Br2反映生成I2,最后用0.1028molL1 aS2O3原则溶液滴定析出的2,终点时用去Na2S2O3原则溶液5.mL。(1) 写出a2S2O3与I反映的化学方程式: 。 (2) 由以上实验数据可算得样品中l的含量为 m。5(3分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下: (1）写出A、C、D、E、F、G的构造简
5、式。 A B C D F G (2) 给出D和的系统命名。 .(分）recxib为第二代环氧合酶2(OX-),由美国maria公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发,其合成路线如下: (） 写出化合物A、B、C、D、的构造简式： B C D E (） 用“*”标出化合物中所有的手性碳,F的光学异构体数目为 。7(6分)已知,Cr42离子和Cr2O72-离子在水溶液中存在如下平衡：2CrO42-(aq)+2+（aq)C2O7-（aq）2O（1)，K (1) 要使平衡向左移动,可以加 ,或加 ，或加某些金属离子如a。 (2) 请自行设计两个实验(简朴阐明实验操作和实验现象）来验证Ba2+
6、的确能使平衡向左移动。 8(9分)有一离子晶体经测定属立方晶系,晶胞参数.00(1=10-8cm）,晶胞的顶点位置为M+，体心位置为K+,所有棱边中点为F-。 （1) 该晶体的化学构成是 ； (2) 晶胞类型是 ; （3) Mg2的F-配位数是 ，K的F配位数是 ； (4) 该晶体的理论密度是 gm3。 (5) 设晶体中正离子和负离子互相接触,已知-的离子半径为3，试估计g2的离子半径是 ,K+的离子半径是 。9(分)实验发现，98K时，在Fel3的酸性溶液中通入氢气，Fe3被还原成Fe2+离子的反映并不能发生,但在eCl3酸性溶液中加少量锌粒后反映该立即进行。有人用“新生态”概念解释此实验现
7、象，觉得锌与酸作用时产生的“新生态”氢原子H*来不及结合成H2即与Cl3作用,反映式为:n+H+2H+Z2+，H*+3FeCl2+Hl。但这种解释争议颇多。有化学工作者指出,根据298时两电对的原则电极电势E$(Z2+n)0.63V,E$ (F3Fe+)=0.771V和设计下述原电池实验即可判断上述解释对的与否:在两只烧杯中分别装入ZnO和FeC3溶液,再在ZnSO中插入锌片，在el中插入铂片，并加数滴KN使溶液呈红色,将两极用盐桥连接后，装有eCl溶液的烧杯中的红色逐渐褪去。如果在eCl3溶液内加少量酸，褪色更快。请回答问题:()所设计的原电池符号是 ; (2)该原电池的正极反映是 ; 负极
8、反映是 ; 原电池的总反映是 。(3) 上述有关“新生态”H的解释与否对的 (填“是”或“否”)，理由是: 。() 阐明加酸后褪色更快的因素： 。10.(9分)在合成某些铬的配合物时进行如下反映: (a)新制备的CrBr2+溶于稀l溶液中的2,2联吡啶(，相对分子质量:156.，可简写为“dip”)黑色结晶沉淀A。 (b) A+5HO4，黄色晶状沉淀B。(c)A溶解在无空气的并具有过量NH4CO4的蒸馏水中+Mg深蓝色化合物C。化学分析和磁性测量成果如下：化合物重量（B.M)NBrClrClOA11.17.269127B10.272.996.3376C13.6.391.04205问:(1) 根
9、据上述数据推出化合物A、B和C的构造式：A C 由磁性数据可推测C中未成对电子数目是 个。 (2)(a)中为什么要用新制备的Crr2? 11.(分)NiO晶体为NaC型构造,将它在氧气中加热,部分Ni2+被氧化为Ni3+,晶体构造产生镍离子缺位的缺陷,其构成成为NixO(x1)，但晶体仍保持电中性。经测定ixO的立方晶胞参数a=4.5，密度为6.7gm3。 (1) 的值（精确到两位有效数字)为 ;写出标明Ni的价态的Nix晶体的化学式 。 （2) 在ixO晶体中N占据 空隙，占有率是 。12.（6分)交警为拟定驾驶员与否酒醉后驾车，常采用呼吸测醉分析法。在1K时取0cm3被检测人的呼吸样品鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。由于乙醇的还原作用产生了3301-5lCr()，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。法律上规定血液中的乙醇含量超过0.05%(质量百分数）便算酒醉。请
