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1、大连理工无机化学习题第5章第五章 习题 1.在78的NiBr2的CS2溶液里加入PEtPh2时生成一种分子式为(PEtPh)2NiBr2的红色配合物，在室温下静置后，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物。红色配合物是反磁性的，而绿色配合物却具有3.2B.M.的磁矩. (1)这两个配合物哪个是平面正方形的？哪个是四面体形的？说明你选定的理由. 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色. 2.解释下列物质产生颜色的原因： Pb3O4;(2)Ag2SKMnO4；Ti(H2O)36； Cr(CO)6 CuCuCl3. 3.比较下列两组配离子荷移谱带频率的高低： Pt()L4和AuL4； P
2、tCl42和PtBr42. 4.填写下表空格处： 配离子 Mn(H2O)36 -Fe(CN)36 2Co(H2O)6 Co(NH3)36 P(cm-1) 28000 30000 22500 21000 0(cm-1) 21000 34250 9300 23000 d n 未成对电子数 s(B.M.) 5.解释下列化合物颜色不同原因： Fe(H2O)63，极淡紫色，Fe(CN)63，黄色； Co(H2O)62+,浅粉红色，CoCl42，深蓝色； Cr(NH3)63+,黄色，Cr(H2O)63+,蓝紫色； -CrO2，黄色，MnO44，紫红色； -FeCl-4，黄色，FeBr4，红色. 2-6.
3、CoCl24和CoI4两种化合物，哪一种具有较大的磁矩？为什么？ 7.根据下列化合物的有效磁矩，描述它们的电子结构和几何构型： K2NiF6，0.0.B.M. ；Mn(NCS)64-,6.06B.M. ； -(3)PtCl42-,0.0B.M. ； CoCl24 ，4.34.7B.M. (Et 乙基，Ph 苯基) +3-8.反磁性配离子Co(en)33及Co(NO2)6的溶液显橙黄色，顺磁性配合物Co(H2O)3F3及CoF63-的溶液呈蓝色，定性地解释上述颜色的差别. 9.当Co(NH3)5X2+配离子中，卤离子从F-I-变更时，配体场dd跃迁谱带仅有微弱的位移，而荷移光谱却移得很多，为什么？ 10.解释：高自旋的CoF63-在可见吸收光谱中有一个吸收带。 11.Os4+离子的八面体配合物具有t2g4 ,实验测得磁矩为1.2BM，解释与理论值产生偏差的原因。 12.在含有铁硫蛋白的许多生物体中，铁硫蛋白中的两个或多个铁原子是通过S2-作为桥配体形成四面体配体，虽然Fe原子是以高自旋形式存在，但测得铁硫蛋白的磁矩很小或是零，解释这一现象。
