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1、第十章 醇和醚 一、 一、 将下列化合物按伯仲叔醇分类,并用系统命名法命名。 仲醇,4甲基2己醇 伯醇1丁醇 伯醇 1,3并二醇叔醇,叔丁醇仲醇 异丙醇 仲醇1苯基乙醇 2壬烯5醇二、 二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 1,正丙醇 2,2甲基2戊醇 3,二乙基甲醇 解:与卢卡斯试剂反应速度顺序如下: 2甲基2戊醇二乙基甲醇正丙醇 三、 三、 比较下列化合物在水中的溶解度,并说明理由。 理由:羟基与水形成分子间氢键,羟基越多在水中溶解度越大,醚可与水形成氢键,而丙烷不能解:溶解度顺序如右: 四、 四、 区别下列化合物。 解:烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 溴水褪色
2、不变不变浓硫酸 溶解不溶解: 2丁醇 1丁醇 2甲基2丙醇 2丁醇1丁醇2甲基2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑 3苯乙醇 苯乙醇解:与卢卡斯试剂反应,苯乙醇立即变浑, 苯乙醇加热才变浑。 五、顺2苯基2丁烯和2甲基1戊烯经硼氢化氧化反应后,生成何种产物? 解: 六、 六、 出下列化合物的脱水产物。 七、 七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 1, 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇 解:反应速度顺序: 八、1、 3丁烯2醇与溴化氢作用可能生成那些产物?试解释之。 解:反应产物和反应机理如下: 2、 2丁烯1醇与溴化氢作用可能生成那些产物?试解释之。 解:反应产物和反应机理如下:
3、 九、 九、 反应历程解释下列反应事实。 解:反应历程:解:反应历程如下: 十、 十、 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇(各写出两种不同的组合)。 12戊醇22甲基2丁醇31苯基1丙醇 42苯基2丙醇十一、合成题 1甲醇,2丁醇合成2甲基丁醇解: 2正丙醇,异丙醇 2- 甲基2戊醇3.甲醇,乙醇 正丙醇,异丙醇解:42甲基丙醇,异丙醇 2,4二甲基2戊烯解:5丙烯 甘油 三硝酸甘油酯解: 6笨,乙烯,丙烯 3甲基1苯基2丁烯解:十二、完成下面转变。 1乙基异丙基甲醇 2甲基2氯戊烷3异戊醇 2-甲基2丁烯 十三、用指定的原料合成下列化合物(其它试剂任选)。 解: 解: 4五个碳以下的有机
4、物 十四、某醇C5H12O氧化后生成酮,脱水则生成一种不饱和烃,将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物,推测该化合物的结构。 解:化合物的结构为: 十五、从某醇依次和溴化氢,氢氧化钾醇溶液,硫酸和水,K2Cr2o7+H2SO4作用,可得到2丁酮,试推测原化合物的可能结构,并写出各步反应式。 解:化合物结构式为:CH3CH2CH2CH2OH十六、有一化合物(A)的分子式为C5H11Br,和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性,能与钠作用放出氢气,和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛,是推测(A),(B),(C)的结构,并写出各步
5、反应式。 解: 十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃,将这个不饱和烃臭氧化后,在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮,试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 解: 十八、由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2,4二甲基3乙基2戊醇。(A)可发生消除反应生成两种异构体(B),(C),将(B)臭氧化后再在还原剂存在下水解,则得到相同碳原子数的醛(D)酮(E),试写出各步反应式以及(A)-(E)的结构式。 解:各步反应式结(A)-(B)的结构式如下: 十九、写出下列醚的同分异构体,并按习惯命名法和系统命名法命名。 甲基正丙基醚,1甲氧基丙烷甲基异丙基醚,2甲氧基丙烷
6、乙醚, 乙氧基乙烷甲基正丁基醚,1甲氧基丁烷甲基仲丁基醚,2甲氧基丁烷甲基异丁基醚,2甲基1甲氧基丙烷甲基叔丁基醚,2甲基2甲氧基丙烷乙基正丙基醚,1乙氧基丙烷乙基异丙基醚,2乙氧基丙烷二十、分离下列各组化合物。 1, 1, 乙醚中混有少量乙醇:解:加入金属钠,然后蒸出乙醚。2, 戊烷 1戊炔 1甲氧基3戊醇炔与硝酸银反应生成炔银分出,加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理, 戊烷不溶于浓硫酸分出,醇溶于硫酸,用水稀释分出醇(醚)。二十一、完成下列各组化合物的反应式。 1碘甲烷 + 正丙醇钠2溴乙烷+2丁醇钠3正氯丙烷+2甲基2丁醇钠42甲基2氯丙烷+正丙醇钠5苯甲醚+HI 加热 二十二、合成题。 1
7、乙烯,甲醇 乙二醇二甲醚,三甘醇二甲醚 2乙烯 二乙醇胺 3.甲烷 二甲醚 4.丙烯 异丙醚5.苯,甲醇 2,4-硝基苯甲醚6乙烯 正丁醚二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低,试解释之。 沸点1970C 沸点1250C 沸点840C解:乙二醇分子内有两个羟基,通过分子间氢键缔合成大分子,而单甲醚只有一个羟基,氢键作用减少。对于二甲醚,分子中已没有羟基,不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高,乙二醇二甲醚沸点最低。 二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热,可生成何种产物? 注意,这里有重排问题 二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用,和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷
8、,此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇,试推测此化合物的结构,并写出反应式。 二十六、有一化合物分子式为C7H16O,并知道: 1, 1, 在常温下不和金属钠作用 2, 2, 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。 试根据表102,推测其结构,并写出各步反应式。 解:沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。 二十七、有一化合物分子式为C20H21O4N,,与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷,表明有甲氧基存在。当此化合物4 .24mg用HI处理,并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液,得到11.62mgAgI,问此化合
9、物含有几个甲氧基?解: 碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为339,4.24mg 为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。二十八、写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式:1, 1, 有少量硫酸存在下的甲醇2, 2, 有少量甲醇钠存在下的甲醇。 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的,但是,1,2环氧丙烷产物是不同的。 第十一章 酚和醌一、用系统命名法命名下列化合物:9蒽酚 1,2,3苯三酚 5甲基2异丙基苯酚2甲氧基苯酚 1甲基2萘酚 4羟基苯磺酸间甲酚 4乙基1,3苯二酚 2,3二甲基苯酚 2,4,6三硝基苯酚 5硝基1萘
10、酚 2氯9,10蒽醌二、写出下列化合物的结构式:1对硝基苯酚 2,对氨基苯酚 3,2,4二氯苯氧乙酸42,4,6三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6,邻羟基乙酰苯7, 4甲基2,4 8,1,4萘醌 9,2,6蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚 2磺酸钠10.醌氢醌 11,2,2(4,4二羟基 12,对苯醌单肟苯基)丙烷三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式: 稀硝酸稀硝酸四、用化学方法区别下列化合物: 无变化显色反应无变化 五、分离下列各组化合物: 1,苯和苯酚 解:加入氢氧化钠水溶液,分出苯,水相用盐酸酸化,分出苯酚2,环己醇中含有少量苯酚。 解:用氢氧化钠水溶液萃取,分出少量苯酚。3,苯甲醚和对甲苯酚 解
11、:用氢氧化钠水溶液处理,对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液,苯甲醚不溶分出,水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。4,萘酚和正辛醇 解:用氢氧化钠水溶液处理,萘酚溶于氢氧化钠水溶液,分出正辛醇,水相用盐酸酸化,分出萘酚。六、比较下列各化合物的酸性强弱,并解释之。 酸性由强到弱 硝基是吸电子基团,具有R,-I效应,但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小,酸性越强。 七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基? 解:加入三氯化铁水溶液,有显色反应,说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应,说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂,立即反应变浑,说明具有醇羟基。 八、在下列化合物中,那些形成分子内氢键,那些形成分子间氢键? 1,对硝基苯酚 2,邻硝基苯酚 3,邻甲苯酚 4,邻氟苯酚解:1,对硝基苯酚 形成分子间氢键 2,邻硝基苯酚形成分子内氢键 3,邻甲苯酚形成分子间氢键 4,邻氟苯酚形成分子内氢键。九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物: 1间苯三酚 24乙基13苯二酚 3.对亚硝基苯酚 4,苯乙醚5, 2,4二氯苯氧乙酸6.2,4二硝基苯甲醚7.对苯醌二肟8.2,6二叔丁基4硝基苯甲醚92,6二氯苯酚104乙基2溴苯酚 十、从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚