高分子化学复习题问题详解

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1、word答案大局部都是在网上或者书上找到的,少数自己总结的,不能确保百分之百正确,仅供参考,如发现错误和遗漏之处,请大家指出!计算题第二题方法应该没错,答案有保存小数方面的问题,如果有人找到正确的解答欢迎补充。一、名词解释1. 凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升的现象。2. 多分散性:合成聚合物总是存在一定的分子量分布,常称作多分散性。3. 玻璃化温度:非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。4. 自由基聚合:自由基成为活性种,打开烯类的 键,引发聚合,成为自由基聚合。5. 胶束成核:难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元4,就被沉析出

2、来,与初级自由基一起 被增溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核。6. 加聚:稀类单体键断裂而后加成聚合起来的反响。7. 缩聚反响:是官能团单体屡次缩合成聚合物的反响,除形成缩聚物外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。8. 接枝共聚物:主链由某一种单元组成,支链如此由另一种单元组成。9. 竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反响速率之比。10. 均相成核:溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基,多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核的现象。11. 定向聚合:定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整或定 向聚合物的过程12. 开环聚合:

3、环状单体 -键断裂而后开环、 形成线性聚合物的反响, 称作开环聚合。13. 共聚合:由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反响。14. 化学计量聚合 :阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。15. 嵌段共聚物:是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物,每一锻炼可长达至几千结构单元。16. 种子乳液聚合:将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳50-100nm,然后将少量种子胶乳1%-3%参加正式乳液聚合的配方中,种子胶粒被单体所溶胀,继续聚合,使粒径增大的过程二、

4、填空题共20分,每空1分1. 按单体-聚合物结构,聚合反响可分为缩聚、加聚 、 开环聚合三大类;而按聚合机理,如此另分成为逐步聚合和 连锁聚合两大类。2. 聚合物可以处于非晶态、局部结晶和晶态 。非晶态聚合物又可以分为玻璃态 、 高弹态 、 粘流态三种力学态。3. 二元共聚物有 无规 共聚物,交替 共聚物,嵌段 共聚物,接枝共聚物。4. 分子量控制是线形 缩聚的关键,凝胶点的控制是体形缩聚的关键。5. 实施逐步聚合有熔融聚合,溶液聚合,界面缩聚, 固相缩聚等四种方法。6. 加聚是加成聚合的简称,一般属于连锁聚合机理,包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、 配位聚合等。7. 按共聚物结构,共聚

5、合可以分成无规共聚,交替共聚,嵌段 共聚,接枝共聚等几类。8. 引发剂的选择原如此是根据聚合实施方法选择 引发剂种类 、 根据聚合温度选择 分解活化能适当 的引发剂、根据聚合周期选择 半衰期与聚合时间相当 的引发剂。9. 乳液聚合影响因素有单体、引发剂 和 乳化剂、其他助剂的种类和用量等配方问题;以与温度、搅拌强度、加料方式 、停留时间分布连续法等操作条件。10. 嵌段共聚物的性能与链段 种类、长度 、数量有关。11. 引发剂是影响立构规整程度的关键因素,溶剂和温度如此是辅助因素12. 环的稳定性与环的大小、环中杂原子 、取代基 三因素有关。13. 传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性引发剂

6、、 水溶性乳化剂 、水四组分构成,形成胶束、单体液滴、水三相。三、判断题1. 乳化剂是进展乳液聚合的重要组分,乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用。 正确P155 第五段2. 无规预聚物中基团分布和后续反响是有规律的。错误 P40第三段3. 自由基聚合的缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制。正确P109第二段4. r1=r2=0,明确两种自由基都能与同种单体均聚,也能与异种单体共聚。错误只能发生交替共聚P142或者P124第四段5. 在自由基聚合中,升高温度,将加速引发剂分解,从而提高聚合速率。正确P90第二段6. 自由基聚合机理是慢引发、快增长、速终止、有转移,总反响速率由

7、链引发来控制。 错误此为机理特征,而不是机理P113或75第三段7. 取代基的共轭效应、极性效应和位阻效应对单体的活性影响不大。 错误P66-688. 通过微乳液聚合可以制备纳米级微粒。正确P162第四段9. 悬浮聚合物的粒径主要受搅拌和分散剂控制。 正确P150倒数第一段10. 阴离子聚合可用来合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物。 正确P190第五段11. 在己酰胺的阴离子开环聚合中,聚合时参加预先制备出的N - 乙酰基己酰胺一样不可以消除诱导期; 正确P224倒数第二段12. 溶剂的极性会影响到阳离子活性种的活性和增长速率常熟。 正确 P186倒数第三段13. Z-N引发剂对聚合物的立构

8、规整度影响不大,目前有四类引发体系。 错误P198第一段14. 线形缩聚的首要条件是需要2-2或2-官能度体系作原料。 正确P19倒数第一段15. 在聚氨酯合成,成型全过程中,往往不需经要过预聚,直接经过交联交阶段即可。 错误P50倒数第二段16. 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。正确 苯乙烯的相对活性1/r1=k12/k11,醋酸乙烯酯的相对活性1/r2=k21/k22,苯乙烯的相对活性远远大于醋酸乙烯酯的,说明苯乙烯的自由基共聚和的活性比拟大,而醋酸乙烯酯的均聚活性比拟大。当在醋酸乙烯酯均聚时参加少量苯乙烯,会影响醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率,使其降低,反响产物会减少,因为其中一局

9、部醋酸乙烯酯和苯乙烯发生共聚四、简答题共42分,每题7分1 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。2 什么是凝胶效应和沉淀效应?举例说明。 对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系,当反响进入中期后,体系粘度加大,妨碍大分子链自由基的扩散,导致链终止反响速率常数随粘度增大而迅速下降,而粘度变化对单体扩散并不影响,链增长反响速率常数根本不变,由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加速,这一现象称为凝胶效应。例如,甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合,当单体浓度大于60%后,出现自动加速现象。 当反响体系为互不相溶的非均相体系时,整个聚合反响在异相中进展,放心形成的

10、聚合物在一开始就从体系中沉析出来,链自由基包裹在长链形成的无规线团,难以终止,从而使聚合加快,这种效应称为沉淀效应。例如,氯乙烯的聚合,聚合物不溶于单体,在很低转化率下就产生自动加速。3 什么叫玻璃化温度?橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别?聚合物的熔点有什么特征?非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态,受热至某一温度围,如此转变成高弹态橡胶态,这一转变温度特称为玻璃化温度Tg。 玻璃化温度是非晶态塑料玻璃化温度是非晶态塑料如聚氯乙烯、聚苯乙烯等的使用上限温度,是橡胶如顺丁橡胶、天然橡胶等的使用下限温度。熔点是晶态转变成熔体的热转变温度,是晶态聚合物的使用上限温度。晶态聚合物往往结晶不完全,加上分子量有

11、一定分布,因此无固定熔点,而有一定熔融围。在一定围,聚合物熔点随分子量的增加而增加,然后趋于稳定,最后接近定值。4 自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征?与聚合机理有何关系?自由基集合时,引发剂是在较长时间逐渐分解释放自由基的,因此单体是逐次与产生的自由基作用增长的,故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个火星中心来说,它与单体间反响的活化能很低,Kp值很大,因此瞬间就可生成高聚物。因此,从反响一开始有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反响过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。5 为什么要对共聚物的组成进展控制?在工业上有哪几种控制方法?它们各针对什么样的聚

12、合反响,试各举一实例说明。由于在共聚物反响中,两单体共聚物的活性不同,其消耗程度就不一致,故体系物料配比不断改变,所得的共聚物的组成前后不均一,无法获得组成均一的共聚物。主要控制方法有:6 在乙酸乙烯酯进展自由基聚合时,假如参加少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?用反响式说明之。7 分别表示进展阴离子,阳离子聚合时,控制聚合反响速度和聚合物分子量的主要方法。 进展离子聚合时,一般多采用改变聚合反响温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反响速度。阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。有时也通过参加链转移剂例如甲苯调节聚合物的分子量。阳离子聚合极易发生链转移反响。链转移

13、反响式影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反响温度对链转移反响的影响很大。所以一般通过控制聚合反响温度来控制聚合物的分子量,也可参加链转移剂来进展调节。8 丙烯进展自由基聚合、离子聚合与配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物?为什么?怎样别离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯?丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。用Ziegler-Natta催化剂进展配位聚合可得高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强。鉴

14、定可用沸腾庚烷萃取法和光谱法。9 简述引发剂的种类,并举例。(1) 偶氮类引发剂,例:偶氮二异丁腈 AIBN(2) 有机过氧类引发剂,例:过氧二苯甲酰BPO(3) 无机过氧类引发剂,例: 过硫酸钾(4) 氧化复原引发体系10 使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施?聚合完毕后用什么方法除去剩余催化剂?Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是路易斯酸,为常用的阳离子聚合引发剂;共催化剂是路易斯碱,为常用的阴离子聚合引发剂,活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反响失去活性。反响体系应用惰性气体保护,除去空气;水分,繁体、溶剂在反响前应精

15、制、净化。溶剂多用烃类化合物。一般高效催化剂由于用量少,可不脱除。如有需要,可参加水、醇、螯合剂来脱除。11 合成分子量窄分布聚合物的聚合反响条件有哪些?1在聚合过程中不发生链转移和链终止;2与链增长速度相比,链引发速度相对较快,链增长几乎同时开始;3搅拌良好,反响物的反响机会均等;4解聚可以忽略。12 什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反响与聚合物会产生什么影响?当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象。这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制,而链增长速率变化不大,从而是聚合速率加快。自动加速现象可提高聚合反响速率,但控制不好,会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。13 聚合物化学反响有哪些特征?与低分子化学反响有什么区别?与低分子化合物相比,由于聚合物分子量高,结构和分子量有多分散性,因此聚合物在进展化学反响时有以下几方面特征:1如反响前后聚合物的聚合度不变,由于原料的原由官能团往往和产物在同一分子链中,也就是说,分子

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