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1、 高中化学竞赛分析化学练习一、 酸碱滴定用0.1018molL-1 NaOH标准溶液 测定草酸试样的纯度，为了防止计算，欲直接用所消耗NaOH溶液的体积单位mL来表示试样中H2C2O4的质量分数%，问应称取试样多少克？解： 2NaOH+H2C2O4 =Na2C2O4+2H2O 设H2C2O4的百分含量为x% ，得HCl与HAc的混合溶液浓度均为0.10 molL-1，能否以甲基橙为指示剂？用0.1000 molL-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl，此时有多少HAc参与了反响？Ka=1.810-5解：C1=0.10molL-1 ， Ka2=1.810-5 ，所以1不能以甲基橙为指示剂准确滴定
2、HCl 2因为 甲基橙的变色范围为3.14.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050 molL-1，欲用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定，试问：1能否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？2如何用酸碱滴定法测定混合溶液中(NH4)2SO4的含量？指示剂又是什么？：H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26解：1能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，所以能完全准确
3、滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。 (2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中参加过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3= NH4+ H2BO3- H+ H2BO3-= H3BO3终点的产物是H3BO3和NH4+混合弱酸，pH5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量： 标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 molL-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：（1） 每升碱液吸收了
4、多少克CO2？（2） 用该碱液滴定某一弱酸，假设浓度仍以0.1026 molL-1计算，会影起多大的误差？：解：(1)设每升碱液吸收x克CO2 因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 那么可知： (0.1026- x=0.02640gL-1(2)称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000molL-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000molL-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。解：根据 5H2O+Na2B4O7H2O+2HCl=4H3BO3+
5、2NaCl+10H2O 可得： = =食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸汞为催化剂煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO41.00 mL相当于0.01860 g Na2O中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相当于0.1266 g邻苯二甲酸氢钾反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。解： 蛋白质%二、 氧化复原反响滴定1常用氧化复原滴定法有哪几类？这些方法的根本反响是什么？答：1高锰酸钾法2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5
6、O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2=2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+3Cr3+7H2O2.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？答；碘量法的主要误差来源有以下几个方面：（2） 标准溶液的遇酸分解；（3） 碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发；（4） 空气对KI的氧化作用：（5）
7、 滴定条件的不适当。由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反响必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，将会发生副反响：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在碱性溶液中还会发生歧化反响：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解： S2O32-+2H+=SO2+S+H2O同时，在酸性溶液中也容易被空气中的氧所氧化： 4I-+4H+O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。3准确称取铁矿石试样0.5000g,用酸溶解后参加SnCl2,使Fe3+复原为Fe2+，然后用24.50mlKMnO4标
8、准溶液滴定。1mlKMnO4相当于0.01260g H2C2O4.2H2O.试问：1矿样中Fe及Fe2O3的质量分数各为多少？2取市售双氧水3.00ml稀释定容至250.0ml，从中取出20.00ml试液，需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至终点。计算每100.0ml市售双氧水所含H2O2的质量。解： Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求KMnO4的浓度CC=
9、0.04000mol/L= (2) 先求的浓度100.0ml市售双氧水所含H2O2的质量=30.00g/100ml4准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样1.234g，在其酸性溶液中参加20.00mL0.2500mol/LH2C2O4溶液，试PbO2复原为Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去10.00mL，然后将所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.00ml。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：n总 = n过=n 沉= n还=n
10、PbO2=10-3PbO2%=npb=Pb%=5用K2Cr2O7标准溶液测定1.000g试样中的铁。试问1.000LK2Cr2O7标准溶液中应含有多克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的体积单位ml恰好等于试样铁的质量分数%解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2O cVA%= A=Vc=0.029846称取苯酚试样0.4082g，用NaOH溶解后，移入250.0ml容量瓶中，参加稀释至刻度，摇匀。吸取25.00ml,参加溴酸钾标准溶液(KbrO3+KBr)25.00ml，然后参加HCl及KI。待析出I2后，再用0.1084mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去
11、20.04ml。另取25.00ml溴酸钾标准溶液做空实验，消耗同浓度的 Na2S2O341.60 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。解：有关的反响式为BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O3Br2+C6H5OH=C6H2Br3OH+3HBrBr2+2I-=I2+2Br-2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 可知：BrO3-C6H5OH6S2O32-， 那么 得： 故苯酚在试样中的含量为 =89.80%三 沉淀滴定法1写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反响，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：1莫尔法主要反响：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：铬酸钾酸度条件：p
12、H=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反响：Cl-+Ag+过量=AgClAg+剩余+SCN-=AgSCN指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.11 mol/L3法扬斯法主要反响：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：荧光黄酸度条件：pH=710.52在以下情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2） 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3） 同2的条件下测定Br-；（4） 用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5） 用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。答：1偏高。因局部CrO42- 转变成Cr2O
13、72-，指示剂剂浓度降低，那么终点推迟出现。 2偏低。因有局部AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 3无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，那么不会发生沉淀的转化作用。 4偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 5无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。3称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后参加30.00 mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。20.00 mLAgNO3标准溶液与21.00 mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3
14、和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为和由题意可知： 那么过量的Ag+体积为：3.2020/21=3.048 mL那么与NaCl反响的AgNO3的体积为30-3.0476=26.95 mL因为nCl-=nAg+=故 =0.07067 mol/L4用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中参加食盐含NaCl96.61%4.5000 kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42 mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的
