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1、羰基的亲核加成反应 与魏悌希(Wittig)试剂的反应与魏悌希(Wittig)试剂的反应。由卤代烷与三苯基膦作用,生成季鏻盐:磷原子位的氢被带正电荷的磷活化,能与强碱(如苯基锂或乙醇钠等)结合,生成魏悌希试剂:魏悌希试剂又称磷叶里德(Phosphous Ylid),其结构式可用下式表示:核磁共振谱分析结果表明,磷叶里德主要是左边的极性结构,而烯式的双键即使有也是微量的,它的分子内含有负碳离子,和负碳离子相邻的磷原子带正电荷。除磷外,杂原子还可以是硫、氮、砷和锑。对磷叶里德的研究比较多,合成上常用的典型例子就是亚甲基三苯基膦,即PhPCH或PhPCH或取代亚甲基三苯膦PhPCR。磷叶里德的射线结
2、晶结构研究表明,碳原子为平面结构,即为sp杂化。而磷为sp杂化,有四个键,已满足八电子体系,但磷是第三周期元素,外层除3s、3p轨道外,还有3d空轨道可以与负碳离子的一对p电子发生重叠,便形成pd键,此键具有很强的极性。所以魏悌希试剂是良好的亲核试剂,可与醛、酮的羰基进行亲核加成反应。魏悌希试剂与醛、酮作用,首先发生加成反应,加成产物形成一个四元环中间体,随后在温和的条件下分解为氧化三苯基膦和烯烃,这一反应过程称为魏悌希反应:如用魏悌希试剂与环己酮反应可合成亚甲基环己烷: 反应结果是醛、酮分子中羰基上的氧原子被亚甲基取代。此反应可在某些“困难的”位置引进双键。魏悌希反应操作简便,条件温和,产率比较高,双键位置肯定。因此广泛用于烯烃的合成,特别是在用来合成天然产物上受到重视。