硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定一．实验目的1. 掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定方法2. 了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用；3. 了解使用带磨口塞锥形瓶的必要性和操作方法二．实验原理简述硫代硫酸钠标准溶液为什么要预先配制；标定用的基准物质，间接滴量法的工作原理；标定反应的指示剂，滴定前后溶液颜色的变化；有关反应式，计算公式Na2S2O3不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液配制好的Na2S203溶液不稳定，容易分解，这是由于在水中的微生物、co2、空气中o2作用下，发生下列反应：Na2S2O3—Na2SO3+SJS2O32-+co2+h2o—hso3-+hco3-+SJ（微生物）S2O32-+1/2O2—SO42-+SJ此外，水中微量的CU2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解因此，配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了的纯水,加入少量Na2CO3,使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长这样配制的溶液也不宜长期保存,使用一段时间后要重新标定如果发现溶液变浑或析出硫，就应该过滤后再标定，或者另配溶液K2Cr2O7,KIO3等基准物质常用来标定Na2S2O3溶液的浓度。
称取一定量基准物质，在酸性溶液中与过量KI作用，析出的12，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，有关反应式如下：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2J+7H2O或IO3-+5I-+6H+=3I2J+3H2OK2Cr2O7（或KIO3）与KI的反应条件如下：a.溶液的酸度愈大，反应速度愈快，但酸度太大时，I-容易被空气中的02氧化，所以酸度一般以0.2〜0.4mol・L-i为宜b.K2Cr2O7与KI作用时，应将溶液贮于碘瓶或磨口锥形瓶中（塞好磨口塞），在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定KIO3与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定c.所用KI溶液中不应含有KIO3或I2如果KI溶液显黄色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用若滴至终点后，很快又转变为I2淀粉的蓝色，表示KI与K2Cr2O7的反应未进行完全，应另取溶液重新标定显色指示剂有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当I2被还原为I-时，深蓝色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液作指示剂。
淀粉的组成对显色灵敏度有影响含直链结构多的淀粉，其显色灵敏度较含支链结构多的淀粉的显色灵敏度为高，且色调更近纯蓝，红紫色成份较少在室温下，用淀粉可检出约10-5mol・L-i的碘溶液；温度高，灵敏度降低至今尚未制得纯的H2S2O3，但其盐如Na2S2O3^5H2O却极有用S2O32-的构型和SO42-相似，均为四面体形，可认为它是SO42-中的一个“O”被“S”所取代的产物，所以叫硫代硫酸盐(Thiosulfate)亚硫酸盐和硫反应生成硫代硫酸盐Na2SO3+S=Na2S2O3Na2S2O3・5H2O又称大苏打或海波，它有以下三个性质：(1)遇酸分解为SO2和SS2O32-+2H+=SO2+S+H2O同时有一个副反应(速度较慢)5S2O32-+6H+=2S5O62-(连五硫酸盐)+3H2O定影液遇酸失效,就是因为发生了上述反应2)具有还原性如和Cl2的反应S2O32-+4Cl2+5H2O=2HSO4-+8H++8Cl-S2O32-+Cl2+H2O=SO42-+S+2H++2Cl-纺织工业上先用Cl2作纺织品的漂白剂，而后再用S2O32-作脱氯剂，就是利用了上述反应反应的生成物因S2O32-和Cl2的相对量不同而异。
S2O32-和I2生成连四硫酸盐的反应则是定量进行的I2+2S2O32-=S4O62-+2I-所以Na2S2O3是定量测定I2的试剂3)作为配位体，S2O32-和Ag+、Cd2+等形成配离子如：Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23-2=4^1013()I—S—0I0S2O32-和金属阳离子形成单基配位或双基配位的配离子单基配位双基配位1电072--3I2-6S2O32-6000€m(KCrO)6000€m(KCrO)c=227=227M(KCrO)€,V294.18x,V227三. 实验步骤1.0.1mol・L-i硫代硫酸钠标准溶液的配制加热500mL纯水至沸，并保持15min左右，冷却待用称取所需量的Na2S2O3・5H2O、0.1gNa2CO3,用已冷却的沸水溶解、搅拌，待试剂溶解后转移到已洗至纯水的棕色试剂瓶中，加纯水保持总体积为500mL2标定准确称取0.1〜0.15gK2Cr2O7三份，分放在250mL带塞锥形瓶中，加少量水，使其溶解,加1gKI，8mL6mol・L-1HCl,塞好塞子后充分混匀，在暗处放5min稀释至100mL，用Na2S2O3标准溶液滴定当溶液由棕红色变为淡黄色时，加2mL5g・L-1淀粉，边旋摇锥形瓶边滴定至溶液蓝色刚好消失即到达终点。
四. 实验数据123m(K2Cr2O7)/gV0/mlVt/ml△V/mlC/mol/Lc(平均)/mol/L误差ST舍后c(平均)/mol/L五. 思考题1•硫代硫酸钠溶液为什么要预先配制？为什么配制时要用刚煮沸过并已冷却的蒸馏水？为什么配制时要加少量的碳酸钠？答：Na2S2O3不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液配制好的Na2S203溶液不稳定,容易分解，这是由于在水中的微生物、CO2、空气中O2作用下，发生下列反应：Na2S2O3—Na2SO3+SJS2O32-+co2+h2o—hso3-+hco3-+SJ（微生物）S2O32-+1/2O2—SO42-+SJ此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解因此，配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸(为了除去CO2和杀死细菌)并冷却了的纯水，加入少量Na2CO3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长2重铬酸钾与碘化钾混合在暗处放置5min后，为什么要用水稀释至100m1,再用硫代硫酸钠溶液滴定？如果在放置之前稀释行不行，为什么？答：I2与Na2S2O3的反应需在中性或弱酸性的条件下进行，如不稀释酸性太强，Na2S2O3会分解，I-易被空气中的氧氧化；Cr2O72-的还原产物Cr3+绿色，若不稀释颜色太深对终点观察不利。
4硫代硫酸钠溶液的标定中，用何种滴定管，为什么？碱管，呈碱性5为什么不能早加淀粉，又不能过迟加？答：因淀粉吸附I-,使I不易放出，影响实验结果的准确性，所以不能过早加入32(2)因加了过量的KI,产物碘与过量的I-生成I3-:I+I-、、I-23I-呈红棕色，溶液由红棕色变为淡黄色时，说明大部分的I已与SO2-反应，未反3223应的I2少了，因此可以加入淀粉指示剂淀粉溶液最好能在终点前的0.5mL时加入。