复习大纲一、描述SHAB理论，能够给出5个不同的应用实例软硬酸碱理论（SHAB ）:硬酸倾向于同硬碱结合，软酸倾向于同软碱结合；规则只说明软-软和硬-硬结合稳定， 而不表示酸碱的强度； 软-软结合倾向于生成共价键， 硬-硬结合倾向于生成离子键 （1-3 p14）实例：1、 在金属有机化合物参加的反应中有很好的预计作用，如：烯烃和芳烃是属软碱，应该倾向于同软酸作用形成络合物， 实际Ag+、Pt2+、Hg2+等确实易形成这类络合物， 而Na+、Mg2+则不形成这类络合物2、 有机取代反应都倾向形成硬 -硬，软-软的化合物如亲核取代反应等中：CH3 —C-SR' + PR IIOCH3—C-OR +「SR'IIO根据HSAB，平衡向右，因为OCH3C总属硬酸,PR属硬碱3、 解释催化作用有机反应中傅一克烷基化反应用卤代烷直接烷化苯是很困难的，必须加入lewis酸比如以无水氯化铝（AICI3）做催化剂，因为AICI3是硬酸，易与硬碱CI-结合形成AICI4- 离子，从而使烷基碳正离子 R+游离出来，而软酸R+容易与软碱苯核结合，从而完成芳烃的 烷基化历程］4、 判断化合物的稳定性如不慎将汞洒落在地面上，应尽量回收，并对回收不了的汞用硫粉覆盖加以保护。
因为：汞是软酸，氧是硬碱，而硫是软碱，软一软更容易较快的结合行成 稳定的化合物所以汞不与氧气发生反应，而是形成非常稳定的 HgS5、 •解释化合物的溶解性水的酸碱性均较硬，易溶解硬酸与硬碱形成的化合物，而苯属于软碱溶剂更易溶解软酸，如 12在水中，软酸 Ag +与硬碱F-形成的化合物易溶于水，而软酸Ag+与软碱Br-、I-形成的化合物难溶于水，这是因为 F-与H2O相比，F属于更硬的碱，优先结合硬酸而排挤了 H2O二、举例说明手性分子的类型手性分子的类型：1、具有不对称中心（手性中心）的手性分子，包括以下三类:CHOA H—C—OHCH2OH甘油醛B・ c*，dA、 有手性碳： C女口B、 具有其它四取代的手性原子的分子O16O 16O 毗出一S—PhCH3PhCH2—O—S—O 17O18 O18c.具有三取代的手性中心的分子2、丙二烯型手性分子A DC = C=CB VCH3HC = C = C，，HCH3类似的例子:HONH23、旋转受阻型的手性分子NO2 CO2HOHOH4、螺旋型手性分子5、其它手性分子HO2CFeFe(CO)4H CO2H三、举例说明能够稳定碳负离子的因素Ch2稳定，因为形成 p-n共轭，从而稳定了碳负离子。
AH2C 二C 一 CH21、 C2、稳定性r2c=ch 0，因为它们的杂化类型不同,其中SPAr-SO3、子s轨道成分较多且较靠近核，对负电何的吸引力较大，故稳定了负离子稳定，因为碳上的p轨道与硫上的空d轨道交叠形成n键， 从而稳定碳负离四、举例说明能够稳定碳正离子的因素1、稳定性：3° > 2 ° > 1°> CH3，原因是超共轭的作用存在，使得碳正离子 p轨道电子云密度增加，从而稳定碳正离子H2C = c-Ch2H和Ph3C+很稳定，因为形成p-n共轭，从而稳定了碳正离子3、稳定性a ”OR z> _ H— [>—、耳因为环丙基甲基正碳离子比较稳定R —C — 0—Me碳正离子稳定，因为 0杂原子与p轨道共轭，从而稳定碳正离子单电子转移SET反应:自由基型中间体五、举例说明单电子转移 SET反应指一个有机分子加上或除去一个电子而引发的反应，反应产生一类1下面以Birch还原为例：芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇 或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合反应机理：bk + NH5 = ■+ c（n）⑴（111）2、Grignard 试剂制备（SET机理）（ppt 3-3 36 张）RX + Mg R— MgX机理：R—X + Mg——R —X- +Mg +R—X： R . +X-tox + Mg I MgX .R + MgX RMgX3、苯炔机理：ppt 3-4 13张六、描述Baldwin规则。
七、举例说明 E1cb 消除反应ppt: how to write mechanism -2.ppt , 9 张 ppt3-6 10 张)在E1cB消除中首先离去的基团是氢而非 X,step1:step2:一c二c/"X —1 1 1 1 通常是较强酸性氢和较差的离去基团例如MeOMeO Ph 口一 Ph 一乂严2丄 NO 2Of■CY8、描述下面反应的机理ppt 3-7 14张）r2chOHK262O7H2SO4» R2CO呼R.COOH H2SO4机理:2 ETCtO4li^RjC -H + TTCrO/ OH f里=主R2C-H 十H;oOCr03H0> R：CO +HCrCs +R】C-Ho I*O—Ar-N-O-H -^^*Ar—NHj+ H2O10、举出几个极性反转的实例a1——d1性 C=pPh3$C_X M9 ■ $ C-MgX^a21,2» a1,2Fe(CO)4一X:- Fe(CO)4RCO3H aO（自己找，不低于10步）11、 找一个复杂分子做逆合成分析，并写出主要反应过程。
12、 画共振结构式1.CH2CH2CH?4C56NNNN7N89r>TTCH2ch2CH3C ONH3C N ch2K10/ ■ o无共共振结十三、写人名反应机理机理:CH3IH3C N CH2Swern 氧化：(ppt: how to write mechanism -2.ppt , 61 张)H+ Me 豆 + I + t'() 丿沁 + 2Ei,NH+ Cl-(COCT，CH：ClCJ□63张）PhTO41机理【QE【Ph0R（溶剂效应溶剂化的程度依O +111 cH HH 丈ROcH HXMitsunobu 反应（ppt: how to write mechanism -2.pptElOGN 二 NYSEtPhJ*14、描 Hughes-Ingold 规则假定反应起始原料和过渡态中的离子OH u 乂M啊O1 „>ph,1ppt 104 张）极性分子和溶剂之间只有静电作用叫PPhH
溶剂对不同电荷的反应类型的影响可归纳如下：（1）过渡态的电荷大于其始原料时，溶剂的极性增强有利于过渡态的形成，使 反应速度增大2） 过渡态的电荷小于起始原料时， 溶剂的极性增强不利于过渡态的形成， 使反应速度减小3） 过渡态和起始原料的电荷密度相差不大时， 溶剂极性对反应速度的影响不大15、运用Hughes-Ingold规则举例说明极性溶剂对 Sn1反应和Sn2反应的影响Table 5-4, Prcil icled sol vent ctlevK on rates at' nuuko 卩 hi】ic substitution reactions 116. 44 46].ReiictiiHi typeTnhialreactantsActivated complexCharge altcTiilion during, uctivationEITcu of incrvascil solvent polarity i*n rale"1(a)尿 1R—XR"…Scparaiion of unlike eharcesLarge increase(b) SN1R—X+R->+…X』+tlispersul of chargeSinctll decrease(c) Sn2Y + R—X・・ r F%i b ib ■Scparaiion of unlike chargesLarge increase(d) Sn2Y- + R—XW"…R…％gDispersal of chiirgcSmdll decrease同Ss2Y + R—2D Y^+I ■■“ IX.・ » ・ JTLDiipcrial of LhiirecSmall decrease（『）2Y- + R—X •y#…r…/Destniction of chargeLar^c decrease山 The terms "hi聲” lruetion and have therefore only relative significance.16、根据缩写对应化合物fibCPBArrmta ch IcrnpftfbAnTtxCOOOHmethcxymathyl/O'JMPD (NNP)N-mathyl-2-pyrroi 泪枯”点、占MPM (PMB}p-rnetfiOKytienzylMam昭则(mcthanesulfonyl)o—£-甲 s斛TEE (MTBE}nwthyl 卜butyl eth軻NNTON-m atnyinwphoio oTFAAtrifluoroacetic anhydrider F F rTHP2-tetrahydropyranyl0,Ts (Tos)p-toluene sulfonyl。