实验10沉淀平衡

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1、实验目的1、根据沉淀平衡,同离子效应,盐效应和溶度积规则试验沉淀的生成,溶解和转化。2、利用沉淀反应了解分步沉淀原理和混合离子的分离。3、掌握确定沉淀反应计量系数和Ksp的一种方法。4、掌握离心分离操作(离心、倾斜、过滤)及离心机的使用。实验原理T一定时,难溶电解质在溶液中达到下列平衡:AmBn(s)=mAn+(aq)+nBm-(aq)平衡常数Ksp=An+m Bm-n称溶度积常数,在此溶液中,离子积Qi=CAm CBn (CA CB 指A、B离子在任意状态时的浓度)。1、Ksp与Qi的关系:QiKsp,过饱和溶液,沉淀析出2、分步沉淀:逐步向溶液中加入某种试剂,可能有几种离子均沉淀(Ksp越

2、小,越先沉 淀)。分先后沉淀的过程称分步沉淀(两种沉淀Ksp相差10-6,即比值10-5时可分离)3、沉淀转化:含有沉淀的溶液中,加入适当试剂与某一离子结合,生成更难溶(Ksp更 小)的物质,叫沉淀转化(难溶沉淀一般不能转化为易溶沉淀)。*当溶液中残留离子浓度10-5md L-1时,可认为沉淀完全。4、沉淀溶解的方法。1)使生成弱电解质(如Mg(OH)2溶于NH4C1)2)使发生氧化还原反应(如CuS溶至HNO3)3)使生成配位化合物(如AgCl溶于NH3 H2O)注意事项1、测PbC12溶度积常数时,滴数一定要尽量准,液滴大小要一致,每滴的体积亦要准确。Ksp 理论 1.6X10-52、注意

3、离心机内的离心试管一定要对称放置。实验目的1、了解浓度、温度和催化剂对反应速度的影响。2、测定过二硫酸钾(铵)与KI反应的反应速度,并计算反应级数、反应速度常数和反 应的活化能。3、练习在水浴中保持恒温的操作。4、练习用作图法处理实验数据。实验原理在水溶液中,K,S,OJ(NH4)9SO与KI反应:2 2842 28S2O82-+3I-=2SO42-+I3-(11-1)v=kS2O82-/I-B(1)v为此条件下的瞬时速率,若S2O82-、I-是起始浓度,则v表示起始速率;-L夕+ B之和为反应级数;k为反应的速率常数。-实验只能测出一段时间()的平均速度率v,即有:v=S2O82-/t(2)

4、1、化学反应速度的确定:若控制很小,则反应物浓度变化很小,可近似用平均速率代替瞬时速率。Limv(t 一 0)=- S2O82-/t=kS2O82-,I-B(3)由于反应(11-1)很慢,而下列反应几乎瞬时完成:2S2O32-+I-3=S4O62-+3I-(11-2)故可在K2S2O8和KI混合的同时,注入一定体积已知浓度的Na2S2O3和淀粉溶 液,这样,(11-1 )和(11-2)两反应同时进行,一旦Na2S2O3反应完全,就会 有I3-与淀粉显示出特有的蓝色。根据关系式:S2O82-1-32 S2O32-得出:S2O82-=1/2S2O32 (1/2S2O32-始),记下从反应开始到溶液

5、变蓝的时间 t,就可求出反应速率:V=-S2O82-/At=-1/2 S2O32-始/(4)2、反应级数(夕+ B )的确定 在(1)式两边取对数得:lgV=/lgS2O82-始+BlgI-始+常数(5)a)保持I-不变,则(5)可变为:lgV=lgS2O82-;+常数测k2s2o8初始浓度不同时的V,以lgV为纵坐标,lgS2O82-始为横坐标作图,斜率即为;b)保持S2O82-不变,则(5)式可变为:lgV=BlgI-始+常数,同法a可求得B,M + B )即为反应级数。3、反应速度常数的确定通过V=K S2O82-,I-b,代入K、B值及起始反应物浓度和已知的速度,即可 求出K。4、活化

6、能Ea的确定根据阿累尼乌斯公式:K=Aexp(-Ea/RT),即 lgK=-Ea/2.303RT+B实验测出不同T时反应(11-1)的K,以lgK为纵坐标,1/T为横坐标,作图, 得一直线,其斜率为-Ea/2.303R,由此即可求出Ea(也可由公式lg (K2/K1) =Ea/2.303 T2-T11 /T1T2 算出注意事项1、中要迅速、连续加入k2s2o8溶液,否则会使起始浓度偏小,反应时间偏 长,得出的V偏小。2、取液前多用滴管必须洗净,避免改变取液浓度,影响结果。3、若用(NH) 9SO,则必须先加KI,后加(NH4) 9SO,因(NH)贷夕只422842284228水解呈现酸性,会与Na2S2O3(碱性)反应,从而使S2O82-的量减小,反应时间缩短, 从而使得出的V偏小。4、作图处理数据时,应使尽可能多的点在线上或使点对称分布直线两侧,若 斜率值在0.9以上,则可近似用1代替。

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