实验十六、州的测定(古蔡氏测州法)1、 目的与要求掌握古蔡氏法测定不申含量的原理方法2、 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化业锡将高价砰复原为三价砰然后与锌粒和酸产生的新 生态氢生成砰化氢，再与漠化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砰斑比拟定量AsH3+3HgB「2T As(HgBr) 3+3HBr2 As(HgBr)3+AsH3T 3 AsH(HgBr)2AsH(HgBr) 2+AsH3^ 3HBr+A&Hg3、 仪器与试剂3.1 仪器古蔡氏砰斑法测定器3.2 试剂3.2.1 5 %漠化汞乙醇溶液和漠化汞试纸：称取 5g漠化汞溶于100mL95区醇中将剪 成直径2cm的圆形滤纸片于已配好的上述溶液中浸渍 1小时以上，保存在冰箱中，临用 前取出置暗处晾十备用3.2.2 15%碘化钾溶液：贮存在棕色瓶中3.2.3 酸性氯化业锡溶液：称取 40g氯化业锡(SnCb?2HO),加盐酸溶解并稀释至100ml,参加数粒金届锡粒3.2.4 10%乙酸铅溶液和乙酸铅棉花：用100酸铅溶液浸透脱脂棉花，压除多余溶液， 并使疏松，在100 C以下温度十燥后贮于玻璃瓶中3.2.5 砰标准溶液：精确称取预先在硫酸十燥器中十燥过的或在 100C十燥2小时的三 氧化二砰0.1320克，加5mL20®氧化钠溶液，溶解后加 25mL10磁酸，将此溶液仔细 地移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮于棕色瓶中，此溶液每毫升相当于0.1毫克砰。
使用时吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%t酸, 加水至刻度，此溶液每毫升相当于 1g砰4、 操作方法4.1 湿消化法样品用硫酸-高氯酸-硝酸法消化或硝酸-硫酸法消化，消化液加适量水煮沸，除尽剩余的硝酸后定容至50m或100mL控制定容后的溶液每10mL相当丁 1g样品，相当参加硫酸量1mL4.2 干灰化法样品也可用干法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用 6mol/L盐酸溶解后定容, 控制定容后的溶液每10mL相当丁 1g样品，4.3 样品的测定：吸取一定量的样品消化后定容的溶液及同量的试剂空白液分别置丁 测砰瓶中，加5mL15碘化钾溶液，5滴酸性氯化业锡溶液及5mL盐酸〔样品如用湿法消 化，那么要减去样品中硫酸毫升数；如用干灰化法消化液，那么要减去样品中盐酸毫升数 〕， 再加适量水至35mL吸取0.0 , 0.5 , 2.0mL石申标准溶液〔相当0、0.5、2.0 g砰〕,分别置丁测砰瓶中， 各加5mL15硼化钾溶液,5滴酸性氯化业锡溶液及15m/酸，各加水至35mL丁以上各测砰瓶中各加3g锌粒，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及漠化汞试纸的测 砰管，丁 25C放置1小时，取出漠化汞试纸，将样品及试剂空白与标准砰斑比拟。
5、结果计算X = A-A2 1000m 业 1000V1式中：x一样品中石申的含量，单位〔mg/kg或mg/L〕；A1-测定用样品消化液中砰的含量，单位 静g〕；A2一试剂空白液中砰的含量，单位 静g〕；m—样品质量〔体积〕，单位〔g或mL〕；vl样品消化液的体积，单位〔ml〕；V2—测定用样品消化液的体积，单位〔mL〕6、说明6.1 H 2S对本法有干扰，遇漠化汞试纸也会产生色斑乙酸铅棉花应松紧适宜，能顺利 透过气体乂能除尽H2S6.2 锦、磷等都能使漠化汞试纸显色，鉴别方法是采用氨蒸薰黄色斑，如果先变黑再 褪去为不申，不变时为磷，变黑为锦6.3 同一批测定用的漠化汞试纸必须一致，否那么因疏密不同而影响色斑深度制作时 应防止手接触到纸，晾干后贮丁棕色试剂瓶内第二法银盐法(DDC-Ag)1、目的与要求掌握银盐法测定不申含量的原理方法2、 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化业锡将高价砰复原为三价砰然后与锌粒和酸产生的新 生态氢生成砰化氢，通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的十扰，然后与溶于三乙 醇胺一氯仿的二乙氨基二硫代甲酸银(AgDDC)乍用，生成棕红色胶态银，比色定量反 应式如下：l4AsO+2KI+2HCl= HkAsO+12+2KC1+HO H3AsQ+SnC12+2HC1= fAsO+SnCk+KO l4AsO+3Zn+6 HC1=AsH f +ZnC12+3HO砰化氢被Ag-DDC容液吸收，并且在有机碱(三乙醇胺)存在下，生成棕红色胶态银： AsH+6Ag(DDC)=AsAg?3AgDDC+3HDDCAsAg?3AgDDC +3NR3HDDC=6Ag+As(DE3+3(NRH)(DDC)3、 试剂3.1 二乙胺基二硫代甲酸银一三乙醇胺一氯仿溶液：称取 0.25g二乙胺基二硫代甲酸银［(C2H)2NCSAg?AgDDCg于研钵中，加少量氯仿研磨，移入100mL容量瓶中，参加1.8mL 三乙醇胺，再用氯仿分次洗涤研钵，洗液一并移少量筒中，再用氯仿稀释至 100mL放置过夜，滤入棕色瓶中贮存。
3.2 15%碘化钾溶液：贮存在棕色瓶中3.3 酸性氯化业锡溶液：称取40g氯化业锡(SnCL?2RO),加盐酸溶解并稀释至100ml, 参加数粒金届锡粒3.4 10%乙酸铅溶液和乙酸铅棉花：用10%L酸铅溶液浸透脱脂棉花，压除多余溶液， 并使疏松，在100C以下温度十燥后贮于玻璃瓶中3.5石申标准溶液：精确称取预先在硫酸十燥器中十燥过的或在 100C十燥2小时的三氧化二砰0.1320克，加5mL20(M氧化钠溶液，溶解后加 25mL10磁酸，将此溶液仔细地 移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮于棕色瓶中，此溶液每毫 升相当于0.1毫克砰使用时吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10磁酸，加 水至刻度，此溶液每毫升相当于1g砰4、操作方法4.1 湿消化法样品用硫酸-高氯酸-硝酸法消化或硝酸-硫酸法消化，消化液加适量水煮沸，除 尽剩余的硝酸后定容至50m或100mL控制定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当 参加硫酸量1mL4.2 十灰化法样品也可用十法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用 6mol/L盐酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL相当于1g样品，4.3 样品的测定吸取一定量的硝酸-高氯酸-硫酸或硝酸-硫酸消化液后的定容液 〔相当于5g样品〕及同量的试剂空白液，分别置于 150ml锥形瓶中，补加硫酸至总量为 5ml,加水至50~55ml。
吸取 0.0 , 2.0 , 4.0 , 6.0 , 8.0 , 10.0ml 不申标准液〔相当于 0, 2, 4, 6, 8, 10^ g砰〕，分别置于150m l锥形瓶中，加水至 40ml，再加10ml1:1硫酸对于十法消化的定容液〔相当于5g样品〕，试剂空白液以及砰标准系列溶液，分别 置于150m l锥形瓶中，加水至43.5ml,再加6.5ml浓盐酸于样品消化液、试剂空白液及砰标准溶液中各加 3ml15湫化钾溶液，0.5ml酸性氯 化业锡溶液，混匀，静置15分钟各参加3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导 气管，并使管尖端插入盛有 4mlAgDDC容液的离心管液面下〔装置见下列图〕，在常温下反 应45分钟后，取下离心管，加氯仿补足至 4ml,用1cm比色杯，以零管调节零点，于波 长520nmM测吸光度，绘制标准曲线位ml2-导气管1-150ml锥形瓶3-醋酸铅棉花4-10ml刻度离心管银盐法测砰装置5、结果计算X A^ A2 1000人 —m 业 1000V1式中：x一样品中石申的含量，单位〔mg/kg或mg/L〕；A一测定用样品消化液中砰的含量，单位〔g〕；A——试剂空白液中砰的含量，单位〔H g〕;hl样品质量〔体积〕，单位〔g或mL〕；vi-样品消化液的体积，单位〔mL〕;V2-测定用样品消化液的体积，单位〔mL〕。
6、说明6.1 砰化氢的吸收液由AgDDC有机碱和溶剂组成，原先的方法是将AgDDCS丁毗噬中, 毗噬既是溶剂同时乂是有机碱，它具有沸点高、灵敏度和重现性好、配制方便等优点， 不少标准方法仍推荐使用但由丁蠹性及恶臭的原因，也有许多改进的报导，例如用生 物碱〔如马钱子碱、士的年、喳宁、麻黄素等〕或其他有机碱〔三乙胺、三乙醇胺等〕的氯 仿溶液作为吸收液，本法来自丁国标法6.2 酸的用量对结果有影响，还受锌粒的规格、大小的影响，锌粒也不宜太细，以免 反响太剧烈6.3 反响温度最好在25C左右为宜，防止反响过激或过缓6.4 氯化业锡除起这原作用，可将 As5+复原成As3+,并复原反响中生成的碘外，还可在 锌粒外表沉积锡层，抑制氢气的生成速度，以及抑制某些元素的十扰，如锦的十扰等。