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1、第七章 电位分析法 作业答案一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分10=20分)1. pH玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。 D A. 只有Na+ B. 只有H+ C. 只有OH- D. Na+和H+2. 测定溶液中CO2气体的气敏电极，其中介溶液中的平衡离子是( )。 D A. Cl- B. SO42- C. NO3- D. HCO3- 3. 氟电极的主要干扰离子是( )。 B A. Cl- B. OH- C. NO3- D. SO42-4. 氟电极的最佳pH测量范围为55.5，当测量pH较大时，其测量结果将比实际值( )。 A A. 偏高 B. 偏低 C. 不影响 D. 不能判断
2、5. 一种氟电极对OH-的选择系数为0.10，如允许误差为5，那么在10-2-1的F-溶液中，能允许的OH-1。 B A. 510-2 B. 510-3 C. 510-4 D. 510-56. 某钠电极，其选择性系数，欲用此电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测量误差小于3.0%，则试液pH必须大于( )。 B A. B. 6.0 C. 7. 以pH玻璃电极做指示电极，用-1 KOH溶液滴定-1苯甲酸溶液；从滴定曲线上求得终点时溶液的pH为8.22，二分之一终点时溶液的pH为4.18，则苯甲酸的解离常数为( )。 B A. 10-5 10-5 C10-5 10-58. 常温、常压下，当试液中
3、二价响应离子的活度增加一倍时，该离子电极电位变化的理论值是( )mV。 C A. B.5.9 C. 8.9 9. 某玻璃电极的内阻为100M，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的电流为10-12A，由此产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH单位。 D A. 2 B. 0.2 C. 0.02 D. 10. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL的含氟试液和体积为50mL的空白溶液中（两溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为10-4-1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为，则试液中
4、氟离子含量为( -1。 A A. B. 0.36 C. 0.54 D. 二、解释下列名词 (3分3=9分)1. 不对称电位敏感膜内外表面结构和性质的差异，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。2. 碱差当用玻璃电极测定pH10的溶液或Na+浓度较高的溶液时，玻璃膜除对H+响应，也同时对其它离子如Na+响应，因此测得的pH比实际数值偏低，这种现象称为碱差。3. 电位选择性系数 在相同条件下，当被测离子i与共存干扰离子j提供相同的膜电位时，被测离子i与共存干扰离子j的活度比称为干扰离子j对被测离子i的电位选择性系数(Ki,j)。三、简答题 (6分4
5、+11分=35分)1. 全固态Ag2S电极比普通离子接触型Ag2S电极有什么优越性？ 消除了压力和温度对含内部溶液的电极所加的限制。 (2分) 制作容易 (2分) 电极可任意方向倒置使用。 (2分)2. 用电位法测定溶液的pH时，为什么必须使用标准缓冲溶液？测量电极组成为：左 pH玻璃电极饱和甘汞电极 右(2分)由于K中包含不对称电位，无法准确测定，所以必须使用标准缓冲溶液，通过测量电动势后，求出K后，再应用于测定。 (4分)3. 以pH玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。当一个处理好的pH玻璃电极插入被测试液中时，被H+占有交换点位的水化胶层与被测试液接触时，由于他们的H+活(浓)度不同就会发
6、生扩散(1分)，即：当溶液中的H+活（浓）度大于水化胶层中的H+活（浓）度时，则H+从溶液进入水化胶层；反之，则H+由水化胶层进入溶液(2分)。H+的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差。同样，玻璃内表面与内参比溶液接触的结果一样，也产生电位差(2分)，这样，内外界面形成双电层结构，都产生电位差，但方向相反(1分)。这个电位差称为膜电位。4. 总离子强度调节缓冲液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer, 缩写TISAB)一般由什么组成？它有什么作用？举例说明。 一般由中性电解质、掩蔽剂和缓冲溶液组成。 作用：(1) 中性电解质：保
7、持试液和标准溶液有相同的总离子强度。 (1分)(2) 掩蔽剂：掩蔽干扰离子。 (1分)(3) 缓冲溶液：控制溶液的pH值。 (1分)例如：氟电极的TISAB由氯化钠、柠檬酸钠和HAc-NaAc缓冲溶液组成。氯化钠：保持溶液总离子强度恒定。 (1分)柠檬酸钠：掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 (1分)HAc-NaAc缓冲溶液：控制pH在之间。 (1分)5. 以CO2气敏电极为例说明气敏电极的响应机理。气敏电极的响应机理包括两个过程：(1) 被测气体透过透气膜进入中介溶液，并与中介溶液中的某一组分发生化学反应，产生能被指示电极（离子选择性电极）响应的离子或改变响应离子的活度。 (6分)(2) 指
8、示电极测量中介溶液中产生的响应离子或响应离子活度的变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量）。 (5分)CO2气敏电极插入试液中后，发生下列平衡： (2分)进入中介溶液的CO2与H2O发生下列反应： (2分)总平衡为：反应平衡常数为： (3分) 由于中介溶液中HCO3-是平衡离子，浓度很大，不会因渗入CO2而发生明显变化，可认为其浓度为常数，故： (2分) 用pH玻璃电极测定中介溶液中的H+活度，就可间接测定CO2的分压，即含量。 (2分)四、计算题 (7分, 8分, 8分, 7分, 6分=36分)1. 氟化铅溶度积常数的测定：以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极，浸入pH为的-1氟化钠
9、并经氟化铅沉淀饱和的溶液，在25时测得该电池的电动势为，同时测得：铅电极的响应斜率为，KPb；氟电极的响应斜率为，KF。计算PbF2的Ksp。1 解 (3分) (3分) (1分)2. 氟电极的内参比电极为银-氯化银电极，内参比溶液为-1氯化钠与110-3-1氟化钠，计算在110-5-1 F-，pH=10的试液中氟离子选择性电极的电极电位，已知:KF-,OH-，EoAgCl,Ag。解： (2分) (3分) (3分)3. 以饱和甘汞电极为参比电极 (接电位计正极)，以氟化镧单晶膜电极为指示电极(接电位计负极)，置于1.010-3-1 NaF试液中组成测量电池，其指示电极内部以Ag-AgCl为内参比
10、电极，以10-5-10-1 KCl和饱和AgCl溶液为内参比溶液。已知： (1) 写出此电池的图解表示式(2) 计算内参比电极的电位 (3) 计算此电池的电动势解: (1) (2分) (2) (3分)(3) V V (3分)4. 用镁离子选择性电极测定试液中Mg2+，其电池组成如下： 镁离子选择性电极Mg2+10-2-1)SCE在25测得该电池的电动势为，计算：(1) 若以未知浓度的Mg2+溶液代替已知溶液，测得电动势为，计算该未知溶液的pM。(2) 若在(1)的测定中，存在的液接电位，此时测得的Mg2+的浓度可能在什么范围内？ 解： (1) (1分) (3分)(2) (3分)5. 有一玻璃膜钾电极，在浓度为-1 NaCl溶液中测得电位为67mV，而在同样浓度的KCl溶液中的电位为113mV，计算：(1) 电极的电位选择系数。(2) 在10-3-1 NaCl和10-2-1 KCl混合溶液中测定误差是多少(电极斜率为59mV/pK)?解：
