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1、铬污泥回收技术1. 酸浸氧化法格污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属 物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。 如用80%的盐酸浸出电镀含铭污泥中的各金属，为了分离铭与浸出液中的其他金 属元素，加入一定量30%的H2O2，发生以下反应使Cr(III)氧化成Cr(VI)：2CrO2 +3H2O2 一 2C1-O4- +0H +瓦0在氧化过程中，其他金属以氢氧化物的形式沉淀下来。然后，用NaOH或 KOH调节pH到7-11，使溶液中残余的金属杂质Mn、Zn、Fe、Ca、Mg等充分 沉淀，再将溶液过滤便得到较纯的铭酸盐溶液。以净化后的铭酸钠
2、或铭酸钾为原 料，可以根据实际需要采用不同的成品制取工艺进行回收利用。各种铭盐回收工 艺流程如下：蒸发Na2CrtBa姑晶蒸发HF结晶Na/Xy 1N电CrO,2H/)|pg),也 CiO 勾2. 氨络合转化-铁氧体法以氨或氨加铵盐作浸出剂的浸出过程称为氨浸。在一定条件下，利用氨浸法 能将Fe、Cr、Ni、Cu等加以有效分离。其方法如下：在室温和氧分压为0.03 MPa 下，向浸出液中鼓入空气，将多组分的电镀污泥用NH3-(NH4)2SO4溶液浸出， Cu-Ni-Zn体系转化为氨络合物Me(NH3)2+SO4而稳定在液相，污泥中的Fe、Cr 元素则生成惰性铭铁沉淀，从而有效的将Fe、Cr与其它
3、元素Cu、Zn、Ni等分 离。然后在温度140C和0.1-0.2 MPa的氧分压下，将形成的铁格渣用烧碱溶液 浸泡，使其中的Cr和Fe元素分别生成铭酸盐和Fe2O3:71FeOCrOs +4NaOH+-O. 一 2Na.CrO+ +-Fe.O3 +2H.042经过滤可达到铁格分离的目的。最后，格污泥中Cr的回收率能达到95%， 大大减少了氨浸铭渣对环境的潜在危害，同时能获得一定的经济效益3. 高温碱性氧化法-制备红矶钠格污泥制红矶钠的原理和方法：在高温碱性介质Na2CO3中Cr(III)可被空气氧化为Na2CrO4：Cr(OH)s +4Na2COs +3O2 4Na2CrO4 + C02 f
4、+6H2O同时污泥中所含的铁、锌等转变为相应的可溶性盐NaFeO2、Na2ZnO2。用 水浸取碱熔体时，大部份铁水解为Fe(OH)3沉淀而去除，再调节滤液的pH值为 78时，锌以Zn(OH)2沉淀去除。将滤液酸化至pH4时，Na2CrO4即转变为 Na2Cr2O7，利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异，分别结晶析出。高温碱性氧化 法的工艺流程如下：4. 电解回收法根据电解的基本原理，对主要含Fe(OH)3和Cr(OH)3组分的污泥进行了电解 法处理。将一定量的水和硫酸加入到污泥中，沸腾后静止30 min,过滤，滤液移 至冷冻槽，然后加入理论量1-2.5倍的硫酸铵，使生成的硫酸铭和硫酸铁
5、转变为 铭铵矶和铁铵矶，然后根据其在低温(75 0C)条件下溶解度的不同而达到铭、 铁分离的目的。此法可回收90%以上的铭。用纤细丝网电极可从电镀铭污泥的溶 解液中以固体形态回收铭。根据铭渣的特点，首先将其中的铭转化成水溶状态， 然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回收铭。将铭转为水溶状态有两种方法： 一是在pH值为3左右时溶解铭；二是利用试验装置电解产生的阳极液溶解铭。 考虑到电解过程中电场引起离子的迁移作用，阴、阳极间采用阳离子型隔膜。5. 微生物法近年来，随着微生物技术的发展，有人提出用生物方法浸出和回收利用铭污 泥中的重金属。这一技术在其它废水处理中已经得到了广泛的运用，但利用生物 方
6、法脱除污泥重金属，尤其是重金属含量较高的铭污泥的研究报道很少。从铭污 泥、废水及下水道内，经过分离、筛选、净化获得了高效去除重金属的SR复合 功能菌，用其对电镀废水中铭、镉、锌、铜、镍和铅等金属进行净化净化去除率 达99%以上，回收率达80%以上。由于重金属对微生物有毒性，因此铭污泥的 生物处理还处在探索阶段。6. 冶炼回收法(1) 将含铭污泥晒干或烘干；(2) 将干燥含铭污泥入焙烧炉焙烧，炉温8001000C，焙烧5-6小时，含铭污泥中氢氧化铭完全转成三氧化二铭为止，得粗品三氧化二铭；(3) 将粗品三氧化二铭水洗、沉淀，去除水溶物；(4) 将去除水溶物的三氧化二铬经甩干、烘干、研磨、筛分，得
7、不同目数的三氧 化二铭精制产品7 .由铭污泥制备铭黄在含铭废水中，除Cr(VI)是以阴离子的形式存生外，其它的金属都以阳离子 状态存在，利用这些金属离子可以生成难溶性碳酸盐或氢氧化物的特性，选用NaOH和Na2CO3为沉淀剂，可使废水中的杂质离子与Cr(VI)分离。含铭污泥中的Cr主要为Cr(III)，含量为8%12%(干重)，将含铭污泥与预处 理工序的含铭滤渣混合(统称含铭废渣)，烘干研磨成粉状备用。含铭废渣用水调 成泥浆，固液比为1： 5，用10%NaOH溶液调节混合液的pH，在搅拌情况下缓 慢加入H2O2,将溶液中的Cr(III)氧化为Cr(H)，再用饱和碳酸钠溶液调节pH至 8.59.
8、0，沉淀除去溶液中溶出的杂质：M2+COf=MCO3 或2M2+2OH +CO32 =M2(OH)2CO3 |式中代表 Cu、Z1K、 Ni、Sn、Pb 等 oM3+3OIT=M(OH)3 I式中代表Fe、Cro反应溶液经过滤分离后的滤液只含有Cr(H)，经过滤分离、洗涤，滤液和洗 涤水与预处理得到的Cr(丑)溶液，用于制备中铭黄，滤渣可填埋处理。分离杂质后的含铭溶液用HCl调节pH小于6,使反应体系呈微酸性。沉淀 反应温度在60C左右，温度过低会影响反应速率，生成的产物难过滤分离；温 度过高则能耗大。试验选用40%的Pb(NO3)2溶液为沉淀剂，加入量为理论用量 的1.15倍，使溶液中的Cr
9、(丑)反应完全，过量的铅用10%明矶溶液沉淀，生成 硫酸铅，同时用饱和Na2CO3溶液和NaOH调节pH，反应终点pH=6.57.5。反 应在充分搅拌下进行，使反应快速完全。反应完成后趁热过滤，用60C左右的 热水洗涤，洗去C1-、SO42-以及其它可溶性盐。黄色滤渣经80C干燥、粉碎即得 中铭黄成品。沉淀反应中格的回收率在99.9%以上。沉淀工序的主要化学反应如 下：Na2Cr2O-2H2O+2Pb(lTO3)2PbCi-O4 l + 2NaNO3+ 2HN O3+H2 OKAI(S04)z-12H2O+2Pb(NO3)2=2PbS04 1 +3HNO3+A1(OH)3 I+KNO3+9H2OPb (1TO3) 2+Na2 C O3=2 Pb C 03 I +NaNO32HN O3+Na2 C O3=2 NaN 03+ C 02 | +H20
