实验十-原电池电动势的测定

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1、深 圳 大学实 验 报 告课程名称: 物理化学实验(2)实验项目名称:学院专业指导教师:报告人:学号:班级:实验时间:2012.10.12实验报告提交时间: 教务部制/I、目的要求1、测定CuZn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电位。2、了解可逆电池,可逆电极,盐桥等概念。3、学会一些电极的制备和处理方法。H、仪器与试剂NDM-1精密数字直流电压测定仪,标准电池(惠斯登电池),铜棒电极,锌棒电极,玻璃电极管2个,饱和甘汞电极,氯化亚汞,洗耳球,小烧杯,细砂纸 ZnS04(0.100moldm-3),CuS04(0.100 moldmf3),KCI(0.100 moldm-3),饱和KCI溶液

2、,稀硫酸、稀硝酸。皿、实验原理凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池 (或原电池)。可逆电池应满足如下条件:(1 )电池反应可逆,亦即电池电极反应可逆;(2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界;(3) 电池必须在可逆的情况下工作,即充放电过程必须在平衡态下进行,即测量时通过电池的电 流应为无限小。因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件,在精确度不高的测量中,用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位;用电位差计测量电动势可 满足通过电池电流为无限小的条件。电位差计测定电动势的原理称为对消法,可使测定时流 过电池的电流接近无限小,从而可以准确地测定电池的电动势

3、。可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为 +,负极电势为 -,则电池电动势E = + -。电极电势的绝对值无法测定,手册上所列的电极电势均为相对电极电势,即以标准氢电极作为标准,规定其电极电势为零。将标准氢电极与待测电极组成电池,所测电池电动势就是 待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便,常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作 为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而 得的电势已精确测出,具体的电极电位可参考相关文献资料。以饱和甘汞电极与铜/硫酸铜电极或锌/硫酸锌电极组成电池,测定电池的电动势,根据甘 汞电极的电极电势,可推得这

4、两个电极的电极电势。电极电势的测定原理:原电池是化学能转变为电能的装置,在电池放电反应中,正极(右边)起还原反应,负极起氧化反应。电池的电动势等于组成的电池的两个电极电位的差值。即: 右 左E= =RTn还原ZF 氧化R=8.314J? mol 1 K 1RTlnZF还原氧化F=96500CW、实验步骤一、电极制备为参与电极反应的物质的活度。纯固体物质的活度为11、锌电极:用砂纸轻轻打磨锌电极表面上氧化层,再用稀硫酸浸洗,然后用水洗涤,再 用蒸馏水淋洗后放入玻璃电极管,管内加入Zn S04(0.100moldm3)溶液。2、铜电极:用砂纸轻轻打磨铜电极表面上氧化层,再用稀硝酸浸洗,然后用水洗涤

5、,再 用蒸馏水淋洗后放入玻璃电极管,管内加入CuSO4(0.100moldm-3)溶液。3、电池的组合及其电动势的测量(重复测量3次,取平均)3-1、 Zn |ZnS%0.1000M) II CuS%0.100M) | Cu3-2、Zn |ZnS04(0.1000M) II KCl(饱和)|Hg2Cl2 | Hg3-3、Hg | Hg2Cl2 |KCl(饱和)II CuS04(0.1000M) | CuV、实验数据记录实测电动势(V)电动势平均值(V)电池3-1/Zn- Cu电池1.09381.09391.09401.0939电池3-2/Z n-甘汞电池1.04741.04751.04761.

6、0475电池3-3/甘汞-Cu电池0.046730.046700.046690.0467W、实验数据处理1、由于使用标准氢电极不方便,实验测定时采用第二级的标准电极,用甘汞电极,参照附录五的表V-5-24,根据甘汞电极的电极电势温度校正公式得实验温度为24 T的电极电势为0.2423V。2、由实验数据记录可知,甘汞电极在实验温度下的电极电势为0.2423V,实验测得Zn-甘右*左*汞电池的电动势为1.0475V,则由 E= = 工可得 =0.2423V-1.0475V= 0.8052V,即锌电极的电极电势为0.8052V ;同理可得铜电极=0.2423V 0.0467V=0.2890V。3、据

7、附录五的表 V-5-30,查找得 ZnSO4(0.100moldm-3)和 CuS04(0.100 moldm-3)的平均活 度系数 丫= 0.15,由于 a (Zn+) = Ymi,a (Cu+) = Ym2,贝U a (Cu) =0.15, a (Zn) =0.15, 则RT 还原 In+ ( 0.0592 ln (1/Cu+) =0.3427V,同理由ZF氧化可得,铜的可得锌的标准电极电势是0.7515V。4、由书中70页公式可算得298K时铜电极标准电极电势为 0.3427V,锌电极的标准电极 电势为一0.7514V。又查文献值知铜电极的标准电极电势为 0.337V,锌电极的标准电极电

8、势为 0.7628V,则铜电极的绝对误差为(0.3427 0.337) /0.337X 100% =0.57%,锌电极的绝对 误差为(0.7514 0.7628)十 0.7628=1.14%。实验数据处理结果整理如下:电极电势(V)TK标准电极电势(V)298K标准电极电势(V)298K 标准电极电势(V)文献值误差铜电极0.28900.34270.34270.3370.0057锌电极-0.8052-0.7515-0.75140.76280.0114切、实验思考问题1、电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用 ?如何保护及正确使用?答:电位差计用来精确测量电动势;工作电源为电路提供电源

9、电压;标准电池用以对抗待测电池电动势,使电路中无电流通过,这时测出的两极的电势差就等于该电池的电动势;检流计是检测微弱电量用的高灵敏度的机械式指示电表,用于电位差计中作为指零仪表。测量过程中,检流计受到冲击,应迅速按下短路按钮,保护检流计。使用检流计时, 按按钮的时间要短,以防止过多的电量通过标准电池或被测电池,造成严重的极化现象, 破坏被测电池的可逆状态。2、参比电极应具备什么条件?它有什么功用?答:参比电极必须是电极反应为单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化;如果一旦电流过大,产生极化, 则断电后其电极电势应能很快恢复原值; 在温

10、度变化时,其电极电势滞后变化应较小。参 比电极电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化且容易制备。其主要作 用是代替标准氢电极测定电池电动势。3、若电池的极性接反了有什么后果?答:实验是使用对消法来测定电池电动势的, 如果接反了回路的电压就无法回归到零, 就无法测定待测电池电动势。4、盐桥有什么作用?选用作盐桥的物质应有什么原则?答:在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触,减免和稳定液接电位,使液接电位减至最小以致接近消除。防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液 中影响其电极电位。作为盐桥使用的电解质的要求:(1)盐桥电解质不能与两端电极溶液发生化学反应;(2

11、)盐桥电解质溶液中的正、负离子的迁移速率应该极其接近;(3)盐桥电解质溶液的浓度通常很高,甚至达到饱和状态。%、实验注意事项:1. 甘汞电极使用时应将上面的塞子拔开。2. 注意甘汞电极的保护和轻放。3. 实验结束,将电压测定仪正负接线夹短路,关闭电源。实验结论:本次实验利用电位差计,测定铜电极和锌电极的电极电势,实验测得铜的电极电势0.2890V, TK标准电极电势为0.3427V, 298K标准电极电势0.3427V,误差为0.57%。 同理得到锌电极的电极电势-0.8052V,TK标准电极电势为-0.7515 V,298K标准电极电 势-0.7514 V,误差为 1.14%。实验关键是要将锌电极以及铜电极的表面摩擦干净,除去表面氧化层,在加入溶液 时注意U形管处不能出现气泡,否则要重新装液体。指导教师批阅意见:成绩评定:指导教师签字:年 月 日备注:注:1、报告内的项目或内容设置,可根据实际情况加以调整和补充。2、教师批改学生实验报告时间应在学生提交实验报告时间后10日内。

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