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1、仪器型号：Z-2000型原子吸收分光光度计试验时间：2008年9月试验目的：根据仪器分析手册给出的参考标准结果显示，石墨炉法测铅时，50ppb浓度的铅标样的吸光 值应该大于0.3ABS；但目前使用20ppb的铅标样在该机上测量时，其吸光值仅有0.05ABS 之多，按照参考值推算正确结果应该大于0.12ABS。为此、进行最佳优化条件的摸索试验。 试验过程：（1）首先用A铅标液（20ppb）重复测试三次，其吸光度仅为0.0545ABS，并且重现性不良， 相对标准偏差RSD=28.44%。（图一1）图T（2）推测原石墨管不良，故更换了新石墨管并重新做石墨炉的光温校正，仍然使用A铅标 样测试，吸光度未
2、见提高（0.0539ABS），但重现性却得到提高（RSD=1.1%）；（图一2）图一2（3）分析条件不变，使用B铅标液（20ppb）重新配制了三个标样，前两个是含1 %硝酸的平行样、最后一个是额外加入了 0.5%磷酸铵（做基体改进剂）的标样；（图一3）测试结果列表：第一个标样：ABS=0.0513、RSD=6.04%；（原子化温度1800C，清除温度2200C） 第二个标样：ABS=0.0521、RSD=1.73%；（原子化温度1800C，清除温度2200C） 第三个标样：ABS=0.0730、RSD=0.55%；（原子化温度1800C，清除温度2200C） 通过上述试验可以看出，样品加入了磷
3、酸盐后，确实可以起到提高灵敏度的作用；这 是因为基改进剂对铅起到了掩蔽作用，减少了铅在灰化阶段的损失量。（4）为了摸索最佳升温条件，仅测量上项中加入了基体改进剂的第三个标样，并且将原子 化温度提高到2000C ；测试结果略有提高：ABS=0.0758，RSD=3.83%，（图一4）R.No.校正It度吸收0. 0791参比0. 006520. 07460. 007130. 07360. 0072平均数0. 07580. 0069SD0. 00290. 0004RSD (%)3一 835. 80图一4（5）将原子化温度提高到2200C，清除温度设定为2700C；其测试灵敏度不但未见提高，并且重现
4、性反而变差了； ABS=0.0723 RSD=8.44%，（图一5）平均数 SD RSD(%)0. 07930. 00730. 06830.00640. 06940. 00700. 07230. 00690. 00610. 00058. 447. 25:加。.成磷酸按弁质吸收参比图一5（6）于是再次将原子化温度提高到2400C,清除温度仍保持为2700C；其结果仍不理想，ABS=0.0720 RSD=5.28%,（图一6）样品ID:01样品名:in：.酸柱弁匝R.No.校正浓度浓度吸收参比10. 07640. 006620. 07010. 008130. 06960. 0064平均数0. 07
5、200. 0070SD0. 00380. 0009RSD (%)5. 2812. 86图一6（7）通过上述试验看出，原子化温度的增加对灵敏度和重现性均无改善反而变差，于是将 原子化温度设回2000C；测试结果ABS=0.0720 RSD=4.44%，重现性略有提高，但 灵敏度未见提高。（图一7）图一7（8）全部条件按照仪器厂家提供的分析手册中的条件（7-48页）来设定；其测试结果为 ABS=0.0469 RSD=0.85%；通过上述结果分析：由于分析手册中给出的狭缝设定条件 是1.3nm，而在铅的283.3nm的共振吸收线附近的282.4nm处存在一条非铅的干扰谱 线，于是背景校正产生了校正过
6、渡现象；另外、由于原灰化温度设定为600C，势必 造成了灰化损失，所以吸光值下降了；但是由于狭缝的扩大，信噪比得以提高，所以 相对标准偏差值（RSD ）却很理想，这体现了 “有一利便有一弊”的辨证观。（图一8）0. ODO0. 0D5Sample ID:CNK-001Sample Nae:加0,血磔酸赣介质R.No.Correct. Cone.Cone.ABSREF/10. 04690. 0014720. 016o0. 0026r0. 01 i 30. 00341fMeari0. 01690. 00251SD0. 00010. 0010d. no0. OR0. 8540. 00图一8(9)更换
7、新标液后，重复上述步骤，其结果一致；ABS=0.0463 RSD=1.73% (图一9)样品ID R.No.:UNK-OOl样品名校正浓度浓度:磷酸镂介质吸收0. 0468参比0. 003120. 04660. 00373.0. 04540.0036平均数0. 04630. 0035SD0. 00080. 0003RSD(%)1. 738. 57:制酸介质ABSREF0. 01280. 00250. 01660. 00340. 01470. 00300. 00.270. 000618. 3720. 00(10)全部按照分析手册的条件设定：狭缝为1.3nm，灯电流改为7.5mA；,样品改为不含
8、基改的标样，测试结果ABS=0.0171 RSD=9.36%,从中不难看出不加基改的标样的 灵敏度反而更低。(图一10)REF0. 00040. 00180.00110. 001090. 91图一 10(11)重复上部骤，仅将狭缝改为0.4nm，灯电流改为6mA；其测试结果为ABS=0.0147RSD=18.37%，狭缝、灯电流修正后无改善，说明灰化温度影响太大。(图一11)图一11（12）仍然测试无基改的标样，狭缝0.4nm，灯电流6mA，时间常数0.1S，灰化温度降至400 C，原子化温度 2000 ，清除温度 2200C； ABS=0.0919 RSD=7.73%，从结果 看出，由于时间
9、常数的缩短和灰化温度的降低，吸光值（灵敏度）比（14）步（0.0570ABS） 提高了 1.6倍。（图 12）2-一0.09690. 0085Mean0.09190. 0030SD一一0.00710. 00070. 12 7.738. 75图一12REF0. 0075Sample ID :CNK-O01 Sample Name :硝酸介质R No. Correct. Cone.Cone.ABS1-0.0869（13）为了单独证实时间常数的变化对灵敏度的影响，重复上述步骤，只是将时间常数改回0.2S ； ABS=0.0570 RSD=4.56%，实验证明，时间常数的延长使灵敏度下降了0.03AB
10、S，但使重现性得以提高，（图一13）0. 00560. 05550. 00540. 05550. 00550. 0000Q. 00010.001.82REF图一13（14）为了证实狭缝、灯电流对灵敏度的影响，将狭缝设定为1.3nm，灯电流设定为7.5mA测试结果为：ABS=0.0760，RSD=7.11%，与（12）比较灵敏度下降了。（图一14）图一14（15）为了进一步证实灯电流对灵敏度的影响，将灯电流改为6mA，狭缝还是1.3nm；ABS=0.0806 RSD=7.69%，说明灯电流减小有效果；（图一15）样品ID：UNK-：Cl样品名:硝酸介质R.No.校正浓度浓度吸收参比10. 087
11、60. 011 120. 07600. 008930. 07810. 0076平均数0. 08060. 0093SD0. 00620. 0019RSD(%)7. 6920. 43图一15(16)为了进一步证实狭缝对灵敏度的影响，将狭缝改为0.4nm；结果为ABS=0.0818RSD=7.82% (图一16)0. 000. 11样品ID：UNK-：Cl样品名:硝酸介质R.No.校正浓度浓度吸收10. 089120. 078130. 0781平均数0. 0818SD0. 0061RSD(%)7. 820. 0000. 011参比0. 00780. 00720. 00800. 00770. 0004
12、5. 19图一16(17)按照最佳优化条件，仅加入了 0.5%磷酸铵基改的标样，ABS=0.1089, RSD=2.94%,灵敏度与重现性均得以提高。说明尽管标样中没有共存物的干扰，但加入基改后，还 是会对铅元素起到掩蔽作用，在灰化时减少了铅的损失。(图一17):UNK-001平均数SDRSD(%)图一170. 0000. 01 ：0. 000. 15(18)基体改进剂换成磷酸氢二铵(二级品)，将2克磷酸氢二铵溶解于100毫升的水中， 配置成基体改进剂溶液，并采用外加入法，以找到最佳注入量；首先注入5p L基改。 ABS=0.1146 RSD=2.36%，测试证明，磷酸氢二铉的效果优于磷酸铉(
13、图一18)磷酸铉升质吸收0. 11.76参比0.00950. 11390. 01020. 11230. 00930. 11460.00970. 00270. 00052. 365. 15样品ID : UNK-001 样品名R-No.校正浓度浓度1 一 一平均数SD RSD()图一 18(19) 重复上一步，注入量改为 7p L 后，ABS=0.1184, RSD=3.04%。(20) 重复上一步，注入量改为 9p L 后，ABS=0.1214, RSD=2.31%。(21) 重复上一步，注入量改为1川L后，ABS=0.1458, RSD=1.65%。(22) 重复上一步，注入量改为 13p L 后，ABS=0.1578, RSD=5.32%。(23) 从上面的试验可以看出，基体改进剂注入量为1川L是最佳选择(这与仪器推荐值 一致)；虽然继续加大基改的进样量可以提高灵敏度，但重现性也相应变差了。为了 排除基体改进剂中是否有铅的干扰这一疑问，单测基体改进剂，进样量为20p L， ABS=0.0095, RS
