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1、无机非金属材料结构与性能第_章：绪论一、材料的定义与分类1.材料：将原料通过物理或化学方法加工制成的金属、无机非金属、有机高分子和复合材料等固体物质，它们一方面作为构件、器件或物品的原材料或半成品，另一方面可以在单级工艺过程中制成最终产品。材料是物质，但它通常不包括：燃料、化学原料、工业化学品、药品、食2.分类：1)按物理化学属性分；金属、无机非金属、有机高分子、复合材料2)按用途分：电子材料、生物材料、核材料、建筑材料、能源材料3)按性能分：结构材料（以力学性质为基础用以制造以受力为主的构件）、功能材料（以物理、化学及生物等性质为主）4)按材料发展分：传统材料（在工业中已批量生产并得到广泛应
2、用的材料、先进材料（刚刚投产或正在发展并具有优异性能和广泛应用前景的材料）无机非金属材料的定义、特点和科学内涵1.定义：以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、卤素等物质组成的材料。是除高分子材料和金属材料以外的所有材料的统称。 无机非金属材料(inorganic non-metallic materials)是 20 世纪 40 年代以后，随着现代科学技术的发展从传统的硅酸盐材料演变而来的。传统的“硅酸盐”材料：是指以天然的硅酸盐矿物（SiO2和金属氧化物所 形成的盐类，如粘土、石英、长石等）为主要原料，经高温窑烧制而成的 一大类材料，故又称为窑业材料。包括日用及工业用陶瓷、玻璃、耐火材 料、水
3、泥、搪瓷、砖瓦等。在40所代中期，50年代初期，国内曾使用“陶业”与国际上广义的陶 瓷（Ceramics）以及日本的窑业”具有同一涵义。由于历史的原因， 在中国仍在杂志期刊、研究团体、研究院所等名称上沿用硅酸盐”。在 国际上却仍沿用“ Ceramics”。2.特点：结构：元素的结合力主要为离子键、共价键或离子共价混合键，所以具有 高的键能和键强。优点：由于结构特点，赋予这一大类材料以高熔点高硬度耐腐蚀耐磨蚀.高强度和良好的抗氧化性等基本属性，以及宽广的导电性.导热蛆透光性及良好的铁电性,铁磁性和压电性。这是无机非金属材料作为一门学科而迅速发展的最有利的一面。缺点：抗拉强度低.性差等，有待于进步
4、改善。将其与金属材料、有机高分子材料一起合成为复合材料是一个重要的改性途径3.科学内涵：无机非金属材料科学与工程是一门研究无机非金属材料的合成与制备、组 成与结构、性能、使用效能四者之间关系与规律的科学。使用效能（性能与效果）./ 性能合成与制备f,组织与结构使用效能是指材料的固有性能、产品设计、合成与制备、使用环境 等的综合表现。通常以寿命、效率、可靠性、成本等指标来衡量。它是无 机非金属材料科学与工程追求的最终目标，在很大程度上代表了这一学科 的发展水平。性能与其组成及结构息息相关组成与靖构是合成和制备过程的结果无机非金属材料的历史及在现代科技中的地位1. 发展历史：陶瓷:原始部落制作的粗
5、陶器，中国商代开始出现原始瓷器和上釉的彩陶， 东汉出现了青瓷，经唐、宋、元、明、清不断发展，已达到相当高的艺术 水平，并成为中华民族的瑰宝。玻璃：五、六千年前的古埃及文物中即发现有绿色玻璃珠饰品，三千年前 中国有了白色玻璃珠。17世纪由于工业纯碱代替天然草木灰与硅石、石 灰石等矿物原料生产钠钙硅酸盐玻璃，各种日用玻璃和技术玻璃进入普通 家庭和工业领域。胶凝材料：五六千年前的史前和古代建筑中已大量使用石灰和石膏等气硬 性胶凝材料，但人工方法合成硅酸盐水泥制品还只有100多年的历史。19世纪初，发明用硅酸盐矿物和石灰原料经高温煅烧制成波特兰水泥（硅酸盐水泥），从而开始了高强度水硬性胶凝材料的新纪元
6、。耐火材料：主要是粘土质和硅质材料，从青铜器时代，铁器时代至近代钢 铁工业的兴起，都起过关键的作用。20世纪中期以后，随着科学技术的高速发展，对材料提出了越来越高的要 求，促进了性能更为优良以及有特殊功能的新型陶瓷、玻璃、耐火材料、水泥、 涂层、磨料等制品的飞速发展。它们在化学组成上远远超出了硅酸盐化合物的范 围。因此无机非金属材料这一名称在学术界逐渐形成并获得使用。2. 现代科学技术的发展与无机非金属材料的关系：集成电路的发展是以硅为主的半导体材料相应发展的结果。进入上世纪90 年代，硅单晶的生长技术（直径增加，纯度提高，缺陷减少）和晶片的加 工技术（0.3口 m ）有了显著的进步，使得芯片
7、成品率大为提高，每位存 储的价格急下降，集成电路的集成度大幅度提高成为人类进入信息 时代”的里程碑。上世纪70年代气相沉积法制备出石英玻璃纤维，由此实现了光通信技术。 1976年出现第一条光通信线路，造价低，中继站少，保密性强，容量大。上世纪60年代发展的金属玻璃可以取代磁性材料“变压器硅钢片”，铁损 减少3/4 ,80年代出现了钕铁硼铁氧体，其磁能积比钢提高了近100倍， 使音响设备体积变小，电机功率提高，起重磁吸盘耗能低。 1986年出现氧化物超导体后，临界温度超过125K，进入液氮温度区域， 使得推广应用成为可能。磁悬浮列车，输电无损耗（目前15%），储能高 效率（目前75%），变压器的
8、体积和能耗可降低到1/6。现代工业陶瓷是航空航天材料研究的重点。如热机的工作温度愈高，其效率也愈高，但目前所用的金属材料由于熔点及抗氧化能力所限，不能保证更高的使用温度。第二章：无机非金属材料结构一、材料结构的层次及研究方法性能主要决定于：内部因素，外部因素 内部因素主要决定于：组成，结构 结构存在的形式：晶态，非晶态 结构的尺寸层次：微观结构，亚微观结构，显微结构，宏观结构1.微观结构：结构组成单元为原子，分子，离子或原子团其又分为：近程结构，远程结构近程结构:(数A以内)指结构单元内部结构，直接反映了化学键的特性。对于晶态或非晶态它都是一个已知结构区。其结构因素包括：原子和离子价，第一配位
9、圈的配位数，键角，键距等。研究方法：衍射法(diffraction).X-射线衍射，中子衍射，电子衍射光谱、能谱法(spectrum).红外吸收光谱，拉曼光谱，可 见紫外光谱，核磁共振，电子顺磁共振，光电子能谱，扩展的X射线吸收光谱精细结构分析远程结构：(数人数10A )指结构单元的连接方法，是晶态与非晶态结构区别所在，且与非晶态物质的本性有关，对非E晶态材料而言是 一个未知结构区。若能控制此范围的结构，便能精确获得预定的性质。其结构因素包括：晶格点阵，关系到排列有序或无序研究方法：衍射法可以确定材料的有序和无序。对于非晶态材料，没有很好的研 究手段，仅有一些结构模型。2.亚微观结构：（数10
10、A0印）结构组成单元为微晶粒、胶粒等初始分相 的区域。其结构因素包括：单个粒子的形状、大小和分布，关系到结构的均匀或不均匀研究方法：扫描电子显微镜，透射电子显微镜等。3.微结构：（0印100|j）结构组成单元为光学显微镜分辩率尺度范围的各个相。其结构因素包括：物相的种类、数量、颗粒的形貌及其相互之间的关系。微晶集团：（0.2口 10p ）；普通晶粒：（10口 100p ） 研究方法：光学显微镜4.宏观结构（100口以上）结构组成单元为人眼或放大镜分辩率范围内的相、 颗粒及不同材料复合相。其结构因素包括：大孔隙、裂纹、不同材料的组合与复合方式或形式，各 组成材料的分布等。研究方法：肉眼，放大镜，
11、实体显微镜二材料结构研究的基础材料内部结构与原子间键的类型关系密切，而原子间键又是由原子 内电子排布情况决定的。目前构成无机非金属材料的元素约占元素表上所有元素的75%1. 原子内的电子A沛原 子 带正电的原子核和四周带负电的电子所构成，核电荷数与电 子数相同，即为原子序数量子层 电子的能量随它们在原子核外的排列位置不同而不同，特定 电子位于核外特定的电子层上，这些电子层就叫量子层。主 量子数 每个量子层以主量子数表示，n = 1,2, 3.能量依序增n-高。2n2 为每个量子层电子的总数，依次为2,8,18,32 .亚层（轨道）-每个量子层分为若干个亚层或轨道s, p, d, f,能量依序增
12、 高。交错现象核外电子的排布通常以主量子数顺序向外卜排，但随着原子序-数和电子数的增加，电子之间、电子层之间的能量差减小，出现量子群之间的交错现象，d电子和f电子均具有这种特性（例：Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 ）正由于各原子具有不同的电子结构以及某些原子中电子结构的特殊性，使我们可以获得不同的化学键，不寻常的重要的固体物质和性能。2. 原子之间的化学键1）离子键（极化键）正负离子间的静电作用所产生的化学键，其没 有方向性，作用范围较大，原子间距与相对几何位置容易改变，因此当 熔体在冷凝过程中，质点易排成有规则的离子晶体。（氧化物和卤化物）离子晶体的结构（配
13、位多面体、离子间距等）主要取决于达到电中性 所需要的每个元素的原子数目和正负离子的相对尺寸。离子键形成的材料一般有特点如下：a. 可透过可见波长的光b. 能吸收红外波长的光c. 在低温下的导电率低d. 在高温下离子有导电性e. 离子键强随电荷的增加而增大，由多电荷离子组成的许多氧化物是 坚硬的，熔点较高。例：Al2O3, ZrO2, Y2O32）共价键（非极化键）.原子间借用公用电子对而形成的化学键，其 具有方向性和饱和性，作用范围较小，常以分子状态存在，分子间以分 子间连接，在熔体冷凝过程中，易形成分子晶格。（金刚石、碳化硅）具有共价键结构的陶瓷材料一般很坚硬、强度大、熔点高。有机材料 通常
14、也有共价键，但由于链内以共价键相连，链间以分子键相连，固 与陶瓷材料完全不同。共价键的方向性使参加成键的原子具有非紧密堆积的结构，固该种材 料的热膨胀系数相对较低，这是因为单个原子产生的热量有一部分被 结构中开口的空隙所吸收。3）金属键.自由电子和正离子组成的晶体格子之间的相互作用力，共 是由数目众多的s轨道所组成，固无方向性和饱和性，倾向最紧密的排 列，形成一种高配位数，原子相遇时组成晶格的几率最大。相邻原子的数目在空间允许的条件下无严格的限制，固紧密堆积的结 构含有许多位错和滑移面，在受到机械负荷时能沿着滑移面产 生滑 动，这就是金属的延展性。纯金属在破坏之前能延伸：40-60%, 超级合
15、金也有紧密堆积的结构，但是不同尺寸的合金原子能扰乱滑移 面的运动而降低延展性，一般为：520%。由于自由电子的作用，能使金属在电场的影响下具有很高的导电性， 在热源下具有很高的导热性。 K,Na等，由于外s层电子键合，键能较低，固其强度低、熔点低， 且不稳定。但Fe,W等由内层电子键合，具有高得多的键强，固其 具有高强度、高熔点和高稳定性。注:以上三种键是原子间发生化学反应而彼此结合的根本动力称为化学键。4）分子键.由于是分子间的结合力，又称范德华力，气体分子就是依 赖这种力得以凝聚成液体和固体的。与化学键相比，分子间键要弱得多。具有层状结构的材料，如粘土、云母、石墨和六方晶系的氮化硼等中 都有分子键存在。所
