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1、第二章误差和分析数据处理思考题1 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误 差或操作误差，并给出它们的减免方法。 砝码受腐蚀；天平的两臂不等长；容量瓶与移液管不准确；在重量分析中，试样的 非被测组分被共沉淀；试剂含被测组分；试样在称量过程中吸湿；化学计量点不在指示剂的变色范围内；分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差）；分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；pH测定中，所用的基准物不纯。答： 系统误差一一仪器误差，校准砝码 系统误差一一仪器误差，校准天平 系统误差一一仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系 系统误差一一方法误差，做对
2、照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 系统误差 试剂误差，做空白试验，减去空白值 系统误差一一操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封 系统误差一一方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 仪器误差 系统误差一一仪器误差，校正仪器波长精度 系统误差一一试剂误差，校准基准物3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的 相异程度；准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前 提条件。F检验，在F检验通过后，才能7.为什么统计检测的正确顺序是：先进行可
3、疑数据的取舍，再进行 进行t检验答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。习题1.进行下述计算，并给出适当的有效数字(1)2.52 4.10 15.146.16 104= 2.54 10(2)3.10 21.14 5.100.00011206= 2.98 10(3)51.0 4.03 102.512 0.002034(4)0.0324 8.1 2.12 1021.0501-5.3 10/ 、 2.2856 汉 2.51 +5.421.8904 汉7.50 汉10 o d(5) 二 3.1423.5462(6) H = 7.9 10mol/L(gH = pH )2 两人测定同
4、一标准试样，各得一组数据的偏差如下： 0.3- 0.2 - 0.4 0.2 0.1 0.4 0.0- 0.3 0.2- 0.3 0.1 0.1- 0.6 0.2- 0.1- 0.2 0.5- 0.2 0.3 0.1求两组数据的平均偏差和标准偏差；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等？哪组数据的精密度高？解：一 瓦 Xj _x d1n0.3 0.20.40.20.10.40.3 0.2 0.310= 0.24（修约后d1 =0.3）石丿1 O.1 0.6 O.2 0.1 0.2 0.5 S O.30.12410（修约后d2 =0.3）S10.320.220.420.22 0.120
5、.420.320.220.32n1 -110 -1= 0.28（修约后 S =0.3）2 2 2 2 2 2 2 2 2 2c10.1 +0.1 +0.6 +0.2 +0.1 +0.2 +0.5 +0.2 +0.3 +0.1S20.3110 -1（修约后S2 =0.4） 两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大，这是因为后一组数据有较大偏差（0.6）,标准差可突出大偏差的影响. St,二改变条件前后无显著性差别。0.0520.1120.1420.2020.0120.112&用化学法和高效液相色谱法（HPLC测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数，测定的标 示含量如下：HPLC（ 3
6、 次进样的均值）：97.2 %、98.1 %、99.9 %、99.3 %、97.2 %及 98.1 % ;化学 法:97.8 %、97.7 %、98.1 %、96.7 %及97.3 %。问：两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？在该项分析中HPLC法可否代替化学法？97.298.199.9 99.3 97.298.1=98.3%解：HPLC法:XiSi1.12 十0.22 十1.62 +12 十1.12 +0.22“ “,=1.1%6-1化学法：x297.8 97.798.1 96.7 97.3 =97.5%S22 2 2 2 20.30.20.60.80.2=。期5-1对HPL
7、C法:99.9为可疑值99.9 -98.3= 1.451.1G6,0.05 = 1 .89G 叮 Gq0.05故99.9保留/ S2 S 1，显然化学法也无逸出值F 二 =4.15 查 F0.05,5,4 =6.260.542F F0.05,5,4两种方法的精密度无显著差异求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。Sr2 2(n1 -1)S1(n2 -1)S25 1.124 0.542Srn1n 2-26 5 -2-0.89%ngnrn298.3 97.5= 1.486 50.895 65查 10.05, 9(5 6_2) = 2.262HPLC法可代替化学法。t t.05,9，两种方法的
8、平均值不存在显著性差异,9 .用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度(A),所得数据如下： x(卩 g Fe/100ml): 01020304050y(A=lgl0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133试求：吸光度-浓度(A-C)的回归方程；相关系数： A=0.05时，试样溶液中亚铁离子的浓度。解： 0 10 20 30 40 50 =150 y = 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133 = 0.43 xy =0.35 1.22 2.49 4.36 6.65 = 15.07、x2 =102 202 302 402 5055006 15.07 -150 0.436 55001 5Cf= 0.0 024 7437002471 507010一 2 H Xi -x yi - y 二 4.3201Xi-x =1750Z (yyf = 0.0106694.32011750 0.010669-0.9997、Xj _x 比 _ y2 2 Xi -x yi - y 把 A=0.050 代入方程：0.050=0.010 + 0.00247C0.050 -0.0100.0247=16.2g/100ml
