聚丙烯酰胺分子量的测定方法简介

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1、聚丙烯酰胺分子量的测定方法简介最近有朋友问到我絮凝剂聚丙烯酰胺中的UL粘度怎么转化成分子量的？还有就是阳离子 聚丙烯酰胺的离子度起什么作用？针对第一个问题我们首先来看看聚丙烯酰胺的粘度和分 子量的关系，聚丙烯酰胺溶液是很粘稠的，一般分子量越高的聚丙烯酰胺的溶液粘度越大, 这是因为聚丙烯酰胺大分子是细而长的链状体，在溶液中运动的阻力很大。粘度的实质是反 映溶液内磨擦力的大小，亦称为内磨擦系数。各种高分子有机物的溶液的粘度都较高，并随 分子量升高而增大。测定高分子有机物分子量的一种方法，就是测定一定浓度溶液在一定条 件下的粘度，再按一定的公式计算其分子量，称为“推定分子量”。而聚丙烯酰胺溶液的特性

2、粘度n与其分子量m之间有如下的指数函数关系：n = 3.73 X 104 X m 0.66经验表明，聚丙烯酰胺的絮凝性能与它的溶液粘度有直接的关系，粘度越高者性能越好, 也就是说分子量越高的聚丙烯酰胺产品性能越优；如果它的粘度受到某些因素的影响而降 低,其絮凝性能必然下降。但市场上也有好多高分子絮凝剂的粘度值很高但絮凝效果比较差, 这个与很多因素有关，在这里就不再 赘述。还有阳离子聚丙烯酰胺的离子度起什么作用？由于时间关系，下次再和大家分享，希望大家 留言探讨，发表各自对这个问题的看法，最后我贴一下聚丙烯酰胺产品分子量的测量的具体 方法干粉取样：精确称取0.027g0.04g干粉放入250ml

3、烧杯中，再加入200ml的纯水.30C35C条件下搅 拌1.52h.待全部溶解后，转入250ml容量瓶中,然后把烧杯冲洗数次，冲洗的水也转入容量瓶 中，稀释到刻度，摇匀,（20分钟30分钟）再从摇好的容量瓶中取50ml的溶液，转入100ml容量 瓶中，再加2N的NaNo3（硝酸钠）溶液50ml，然后再次摇匀510分钟，用干燥的玻璃漏斗过滤, 取1520ml转入粘度计中（乌式粘度计）放在30C0.05C的水浴中恒温10分钟测定溶液 的流出时间，取三次平均值为t（即跑秒的）.分子量的计算公式（简易）跑秒的一空白等于号-m（自然对数）-1=x2按开方键一重量一固含量-0.2-03.73x1000=按

4、功 能转换键按YZ按0.66-分子量粘度法测定聚合物的粘均分子量2008-10-25 10:08一、实验目的1. 掌握使用粘度法测定聚合物分子量的基本原理2. 掌握乌氏粘度计测定聚合物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法3. 分析分子量大小对聚合物性能以及聚合物加工性能的关系及影响。二、基本原理 聚合物稀溶液的粘度主要反映了液体分子之间因流动或相对运动所产生的内摩 擦阻力。内摩擦阻力与聚合物的结构、溶剂的性质、溶液的浓度及温度和压力等 因素有关，它的数值越大，表明溶液的粘度越大。聚合物溶液粘度的变化，一般采用下列的粘度量来描述。1. 相对粘度，又称粘度比，用nr表示。它是相同温度条件下，溶液粘度

5、n与纯溶剂粘度no之比，表示为： nr=n/n0（1） 相对粘度是一个无因次量，随着溶液浓度增加而增加。对于低剪切速率下聚合物 溶液，其值一般大于1。1增比粘度（粘度相对增量），用nsp表示，是相对于溶剂来说，溶液粘 度增加的分数：nsp = （n-no）/no 二nr - 1（2）3. 比浓粘度（粘数），对于高分子溶液，粘度相对增量往往随溶液浓度的增加 而增大，因此常用其与浓度c之比来表示溶液的粘度，称为比浓粘度或粘数，即： nsp/c = （nr-1）/c（3）粘数的因次是浓度的倒数，一般用ml/g表示。1. 比浓对数粘度（对数粘度），其定义是相对粘度（粘度比）的自然对数与 浓度之比，即：

6、(4)（ lnnr）/c = ln（1+nsp）/c 单位为浓度的倒数，常用ml/g表示。1. 特性粘度（极限粘度），其定义为比浓粘度（粘数）nsp/c或比浓对数 粘度（对数粘度）lnnr/c在无限稀释时的外推值，用n表示，即：n = lim（nsp/c） = lim（lnnr/c）（5）c0c0n 称为特性粘度（或极限粘数），其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 实验证明，对于给定聚合物，在给定的溶剂和温度下，n的数值仅有试样的分 子量Mn所决定。n和Mn的关系如下：n =KMna上式称为Mark-Houwink方程。式中： 扩张因子，与溶液中聚合物分子形态有关；Mn粘均分子量（注：一些常用聚

7、合物的K、a值见附表1所示）K、a与温度、聚合物种类和溶剂性质有关，K值受温度影响明显，而a值主 要取决于高分子线团在溶剂中舒展的程度，一般介于0.51.0之间。在一定温度 时，对给定的聚合物-溶剂体系，一定的分子量范围内K、a为常数，n只与 分子量大小有关。K、a值可从有关手册中查到（见附表1），或采用几个标准 试样又式（6）进行测定，标准试样的分子量有绝对方法（如渗透压法和光散射 法）确定。在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有有一定的依赖关系，通常用哈金斯(Huggins)方程描述为：nsp/c =n - kn2c(7)或用克拉默(Kraemer)方程描述为：(lnnr)/c =n- Bn

8、2c(8)对于给定的聚合物，在给定的温度和溶剂时，k、B应为常数，其中k为哈 金斯(Huggins)常数，它表示溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作 用，/一般说来对分子量并不敏感。对于线形柔性链高分子良溶剂体系，k=0.3 0.4,k+B=0.5。外推可得到共同的截距n,如图1所示，由式(7)和式(8)可得到一点法求n的方程：n = (1/c)2(nsp-lnnr)1/2(9)图1用nsp/c和(lnnr)/c对c作图图2乌氏粘度计由上可见，用粘度法测定高聚物分子量，关键在于n的求得，最为方便的是用 毛细管粘度计测定溶液的相对粘度(粘度比)。常用的粘度计为乌氏(Ubbelchde) 粘

9、度计(如图2所示)，其特点是溶液的体积对测量没有影响，所以可以在粘度计 内采取逐步稀释的方法得到不同浓度的溶液。根据相对粘度(粘度比)定义nPt (1B/A t2)nr = = (10)n0P0t0(1-B/At02)式中，p、pO分别为溶液和溶剂的密度，因溶液很稀，p=pO； A和B为粘度 计常数；t和tO分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间，即液面经过刻线a 和b所需时间。在恒温条件下，用同一支粘度计测定溶液和溶剂的流出时间，如 果溶剂在该粘度计中的流出时间大于100秒，则动能校正项B/At2远小于1 (有 关动能校正，可参考有关资料)，因此溶液的粘度比为nr=t/t0试样溶液浓度一般在0

10、.01g/ml以下，使nr值在1.052.5之间较为适宜。最 大不应超过3.0。三、试样与仪器1. 仪器 如表 1所示。表1 粘度测定仪器一览表名称规格数量乌氏粘度计溶剂流出体积大于100s1支恒温水槽温度波动不大于土 0.05C1套容量瓶25ml2只100ml2只玻璃砂芯漏斗3号2只移液管5ml秒表吸球10ml1/10s 橡皮1支2支1只1只医用乳胶管6* 1501根附注 恒温水槽包括电动搅拌机 1 台，加热器 1 个，继电器 1 个，水银附注 触点温度计1支，50C十分之一刻度温度计1支。测量分子量用的主要仪器是粘度计和恒温槽，其中恒温槽要求具有较高的温度精 度和小的温度分布。2. 药品待

11、测试样聚苯乙烯1g或丁苯橡胶1g；溶剂：甲苯（AR） 100ml, 丙酮（CP） 100ml。四、实验步骤1. 调节恒温槽温度至250.05C。2. 配制聚合物溶液准确称取100-500mg试样放入100ml清洁干燥的容量瓶中，倒入约80ml甲苯， 使之溶解，待试样完全溶解之后，放入已调节好的恒温槽中，溶量瓶也放入恒温 槽中。再加溶剂至刻度，取出摇匀，用3号玻璃砂芯漏斗过滤到另一 100ml 容量 瓶中，放入恒温槽恒温待用，容量瓶及玻璃砂芯漏斗，用后立即洗涤。玻璃砂芯 漏斗要用含 30%硝酸钠的硫酸溶液洗涤，再用蒸馏水抽滤，烘干待用。3. 洗涤粘度计 粘度计和待测液体的清洁是决定实验成功的关键

12、之一。若是新的粘度计应先用洗 液洗，再用自来水洗三次，蒸馏水洗三次，烘干待用。对已用过的温度计，则先 用甲苯（溶剂）灌入粘度计中浸洗除去留在粘度计中的高分子，尤其是毛细管部 分要反复用溶剂清洗，洗毕，倾去甲苯液（倒入回收瓶中），再用洗液、自来水、 蒸馏水洗涤，最后烘干。4. 溶剂流出时间的测定 将清洁干燥的乌氏粘度计垂直放入恒温水槽内，使水面完全浸没小球。用移液管 吸10ml甲苯，从A管注入E球中，于25C恒温槽中恒温3分钟，然后进行测定。 在C管套一乳胶管，用手捏住，使之不通气。在B管用吸球将E球的溶剂吸起， 经毛细管及F球吸入G球，然后先松开吸球，再松开C管橡皮管，让C管通大气， 随即，被

13、吸起的溶剂开始流回E球，此时操作者要集中精神，用眼睛水平地注视 正在下降的液面，并用秒表准确地测出液面流经a线与b线之间所需的时间，并 记录。重复上述操作三次，每次测定相差不大于0.2秒。取三次的平均值为10, 即为溶剂甲苯的流出时间。5. 溶液流出时间的测定（1）测定10后，将粘度计中的甲苯倒入回收瓶，并将粘度计烘干，用干净的移 液管吸取已恒温好的被测溶液10ml，移入粘度计（注意尽量不要将溶液沾在管 壁上），恒温2分钟，按前面的步骤，测定溶液（浓度c1）的流出时间11。（2）用移液管加入 5ml 预先恒温好的甲苯，对上述溶液进行稀释，稀释后的溶 液浓度（c2）即为起始浓度c1的2/3。然后

14、用同样的方法测定浓度为c2的溶液 的流出时间t2。与此相同，依次加入甲苯5ml、10ml、10ml，使溶液浓度成为起 始浓度的1 /2 、 1/2 、 1/4 ，分别测定其流出时间并记录之（注意每次加入纯试剂 后，一定要混合均匀，且要等到恒温后再测定）6. 粘度计洗涤 测量完毕后，取出粘度计，将溶液倒入回收瓶中，用溶剂反复清洗几次，烘干， 并用热溶液装满，浸泡数小时后倒去洗液，再用自来水、蒸馏水冲洗，烘干备用。五、注意事项1. 粘度计必须保证干净，溶剂、溶液也必须过滤纯净；2. 粘度计材质为玻璃，容易碰坏，尤其是B、C管，操作要特别小心；1. 恒温槽温度要严格控制在要求范围内；2. 粘度计安装

15、要垂直，读数要求精确。六、数据处理1. 记录格式如表2所示。1.为作图方便，用相对浓度c来计算和作图。3. 外推法作图计算Mn以nSP/c、lnn t/c对浓度c作图，得两条直线，外推至cf 0得截距。 经换算，就得特性粘度n,将n代入式（6）,即可换算出聚合物的分子量 Mn。4. 用“一点法”计算聚合物的分子量。实际工作中，希望简化操作，快速得到产品的分子量。“一点法”只要在一个浓 度下测定粘度比，用式（9）即可算出其分子量。七、实验报告要求1、简述实验原理。2、明确操作步骤和注意事项。3、做好原始记录及数据处理。4、详细记录拉伸过程中观察到的现象，结合学过的理论知识分析现象产生 原因（包括变形情况，表面及颜色变化，断裂情况及断面牲等）。八、预习要求1、搞清实验原理；2、了解粘度法测定聚合物的粘均分子量操作步骤及注意事项。3、写好预习报告，准备记录表格。九、实验记录参考表格表2粘度测量记录表年月日，室温C，相对湿