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1、第四节 电离平衡【知识网络】强电解质（强酸、强碱、盐）化合物能否电离物质单质电离程度电离不电离非电解质（酒精、SO2、NH3）电解质完全电离部分电离弱电解质（弱酸、弱碱、水）内因：电解质结构外因：温度、浓度电离平衡电离过程电离程度判断电离度动、定、变特征计算式=H+/c=OH-/c影响因素一 电离平衡： 二溶液的pH：一元弱酸或弱碱的pH计算强酸、强碱的单一或混合液pH计算甲基橙：3.14.4石蕊：58酚酞：810pH计：精确测定溶液的pHpH试纸：粗略测定溶液的pH酸碱指示剂：粗略测定溶液的pH范围014的稀溶液表示溶液酸碱性的强弱溶液的pH表示方法物理意义适用范围测定方法简单计算pH=-l
2、gH+（H+=10- pH） 三盐类的水解 判断离子浓度；判断离子共存；判断弱电解质强弱；盐溶液配制；物质的鉴别与除杂；制备胶体；明矾净水；泡沫灭火机原理、草木灰不能与铵态氮肥混合使用；试剂存放：如NH4F溶液不能用玻璃瓶保存；判断水解盐受热产物内因：水解生成的弱电解质“越弱”，水解程度越大外因：温度：升温有利水解；浓度：越稀越水解；外加酸或碱：抑制或促进水解为可逆反应；水解程度是微弱的单离子水解：水写分子式（不能写成H+或OH-），中间用可逆（用 不能用=），后无沉气出（不能用、）；多元弱酸根要分步写；阳离子水解一般一步写离子方程式书写是水的电离平衡发生移动，改变了H+与OH-相对大小，使溶
3、液呈酸性或碱性实质类型规律特征影响因素应用盐类水解强酸强碱盐只溶解，不水解，溶液呈中性强碱弱酸盐多元弱酸根分步水解，溶液呈碱性强酸弱碱盐阳离子水解，溶液呈酸性弱酸弱碱盐水解后溶液的酸碱性由弱酸根和弱碱的相对强弱决定完全水解有沉淀、气体生成：如Al3+3HCO3- =Al(OH)3+3CO2谁弱谁水解，谁强显谁性；越弱越易水解，双弱双水解，不弱不水解；盐对应的酸（碱）越弱，水解程度越大，溶液碱（酸性）越强。四中和滴定准备：查漏、洗涤、润洗、装液、排气泡、调液面读数滴定：取待测液、加指示剂、滴定、判终点读数计算：取23次耗标准液的平均值，求待测液浓度作用：由指示剂的颜色的改变来确定滴定终点用量：1
4、2滴选择要求：变色明显易于观察；变色范围越窄越好；变色范围与终点pH吻合或接近酸式滴定管（不能盛放碱液）碱式滴定管（不能盛放酸液和氧化性溶液如KMnO4）锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯准确测定参加反应的酸或碱液的体积准确判断中和反应是否恰好进行完全（滴定终点判断）由标准液和待测液反应，用指示剂反应来确定“滴定终点”，据方程式求待测液的浓度原理关键中和滴定仪器指示剂操作【易错指津】 1判断电解质和非电解质（1）电解质和非电解质必须是化合物，不能是单质也不能是混合物。（2）电解质是溶质本身能电离。就是说：其水溶液能导电者，它不一定是电解质。如：SO2和CO2等都不是电解质。（3）在水中不导电的化合
5、物，不一定不是电解质。如：BaSO4、CaCO3等难溶盐，因为其溶解度太小，导电性不易测出。但所溶解的极少部分，却能全部电离生成离子，故均为强电解质。2解题过程的有序性，是完成电解质溶液的有关试题中应加以注意的一个方面：如在弱电解质溶液稀释、强酸或强碱的相互反应、酸碱的相互反应等，都应分层次地逐一分析外界条件的变化、平衡移动对所研究体系造成的影响。如两强碱溶液相混合后，求溶液pH时，一定用OH-计算，绝对不能颠倒。例：将pH=10 NaOH溶液和pH=12 NaOH溶液等体积混合，求所得溶液的H+。许多同学往往直接加以计算：H+=(10-10+10-12)/2。注意在混合过程中H+、OH-的变
6、化：H+=(10-10+10-12)/2=1/210-10，OH-=(10-2+10-4)/2=1/210-10，H+OH-Kw，平衡将向生成水的方向移动，导致H+、OH-下降，并将对H+造成较大的影响，但对OH-的影响不大，因而混合溶液中H+的计算，应由混合溶液中OH-，再通过水的离子积算出。3离子浓度的大小判断的试题中应结合溶液中存在的电荷守恒、溶液的pH逐步分析。在对等体积等浓度相混合的一元酸碱溶液、pH与pOH相等的酸与碱的等体积混合液，酸碱的物质的量之间的关系是解题的关键。pH判断的失误，往往会造成离子浓度大小判断的错解。4在电离平衡的移动中，溶液中离子数目的变化与离子浓度的变化不一
7、定是等同的。如加水稀释0.1mol/L醋酸溶液，电离平衡右移，H+数目增多，但H+却是减小的。弱电解质在反应或稀释过程中存在着电离平衡的移动，这一个知识点常隐藏于电解质溶液的考题中。例：将体积都为10 mL、pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释至a mL和b mL，测得稀释后溶液的pH均为5。则稀释后溶液的体积（1993年上海高考题）A.a=b=100 mL B.a=b=1000 mL C.ab对盐酸稀释1000倍是符合题意的，但对醋酸来说，稀释时醋酸仍电离，稀释1000倍时其pH小于5。要使pH等于5，必须再加水。选D。5对酸、碱溶液的pH和盐溶液的pH以及对水的电离度的影响等知识掌握不好而导
8、致失误。例：在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH-离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为（1997年上海高考题）A.AB B.A=10-4B C.B=10-4A D.A=B错解：误认为pH相同的NaOH和CH3COONa两溶液中，水电离产生的OH-离子浓度是一样的，错选D。思路分析：两者pH=9，但NaOH抑制水的电离，而CH3COONa促进水的电离，因此BA。答案：B。方法要领：本题以溶液的pH为基本框架，借以考查对碱溶液、盐溶液与水的电离之间关系的理解的深刻性。NaOH和CH3COONa两种溶液pH相同，但两者对水的电离的影响不
9、同；NaOH溶液中由水电离出的c(OH-)等于该溶液的c(H+)；而CH3COONa溶液中由水电离出的c(OH-)就是溶液本身的c(OH-)，所以A/B=10-9/10-5=10-4。6判断离子浓度时，要注意盐类的水解是“微弱”的。判断两种物质是否完全反应是看溶液中两种溶质物质的量的关系，并不决定于溶液中已经存在的离子的物质的量。等体积pH=3碱溶液与pH=11的碱溶液相混合后，溶液的pH不一定等于7。如等体积pH=3的醋酸与等体积pH=11的NaOH相混后，醋酸中原存在的自由的H+离子与NaOH溶液中的OH-离子反应完，但原有的醋酸分子随反应的进行，继续电离出H+，结果反应后溶液呈酸性。对N
10、H3.H2O与NH4Cl；NaAc和HAc的混合溶液，如浓度相差在超过10倍，则酸或碱的电离能力大于其盐的水解能力。（HCN和NaCN的混合溶液则相反）7对中和滴定注意：仪器是否要用待盛液润洗，眼睛注视什么，滴定管读数要读到小数后几位等。【典型例题评析】例1 下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是（2000年上海市高考题）A.CH3CH2COOH B.Cl2 C.NH4HCO3 D.SO2思路分析：对非电解质概念的理解应注意:一是指“在水溶液里和熔化状态下”均不导电，二是“化合物”，单质、混合物、溶液均不属于非电解质。SO2的水溶液导电，是因为它与水反应生成了能导电的化合物H2SO3，并不
11、是SO2本身导电。答案：D方法要领：区别电解质和非电解质：均必须是化合物；本身能电离者为电解质。例2 可判定某酸为强电解质的现象是（1998年高考化学试测题）A.该酸加热至沸腾也不分解 B.该酸可溶解Cu(OH)2C.该酸可跟石灰石反应放出CO2 D.0.1mol/L酸pH=1思路分析：酸的强弱决定于其电离能力的大小。A只是说明酸较稳定；B、C只说明酸具有酸性，不能说明完全电离；D中pH=1则H+=0.1mol/L，等于酸的浓度，说明酸是一元强酸。答案：D引申发散：电解质相对强弱的判断的依据有：化学方程式，如：C6H5OH+Na2CO3C6H5ONa+NaHCO3(酸性：H2CO3C6H5OH
12、HCO3-)。同浓度电解质溶液pH大小或与金属反应快慢：反应快者较电离能力强。同pH电解质的稀释：两酸稀释相同倍数后，其pH较小的为弱酸。同pH同体积酸与同一物质反应耗该物质的量：消耗物质多的为弱酸。盐溶液的pH大小：如NaX、NaY的pH分别为8、9，则酸性是HXHY。同条件下导电性：导电性强者电离能力较强。例3 水的电离过程为H2OH+OH-,在不同温度下其平衡常数为K(25)=1.010-14,K(35)=2.110-14。则下列叙述正确的是（2000年上海高考题）A.C(H+)随着温度升高而降低 C.在35时，c(H+)c(OH-)C.水的电离度（25）（35） D.水的电离是吸热的思
13、路分析：升温后K值增大，说明水的电离平衡右移，水的电离度增加，c(H+)增大，c(OH-)也增大，且增大的倍数相同。答案：D方法要领：水的电离要破坏O-H共价键，为吸热过程，根据温度对电离平衡影响作出判断。注意任何温度下水中的H+与OH-总是相等的。例4 若室温时pH=a的氨水和pH=b的HCl等体积混合，恰好完全反应,，则该氨水的电离度可表示为（1997年全国高考题）A.10(a+b-12)% B.10(a+b-14)% C.10(12-a-b)% D.10(14-a-b)%思路分析：氨水的电离度=OH-/c=10a-14mol.L-110-bmol.L-1=10(a+b-14)= 10(a
14、+b-12)%其中浓度c借用了盐酸的浓度，这是理解题意等体积混合恰好完全反应而且酸碱都是一元的逻辑结果，是思维灵敏、严密的表现。答案：A方法要领：pH是重要概念，年年必考，本题跟联系起来，组成新题，有一定难度。题中涉及到指数运算，即用数学方法来解答化学问题。在进行指数运算时，一定要细心，防止出现不必要的错误。在计算中要注意乘以100%（而不是只增添百分号），以防错选B。例5 用水稀释0.1mol/L氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是（1998年全国高考题）A.OH-/NH3.H2O B.NH3.H2O/OH- C.H+和OH-的乘积 D.OH-的物质的量思路分析：A项：OH-/NH3.H2O该表达式实际上代表了一元弱碱
