第八章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八9-1 按酸性次序排列下列化合物： 解：9-2 由乙醇合成a-氯代丁酸（无机试剂任选）解：9-3 按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因1）乙酰胺 （2）醋酸酐 （3）乙酰氯 （4）乙酸乙酯解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物： 如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺9-4 以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）解：9-5 试完成由丙酸→a-氯代丙酸→a-羟基丙酸→丙酮酸的转化解：习题八1. 用系统命名法命名下列化合物：解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7) (1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯2. 写出下列化合物的结构式：（1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸 （4）（S）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：3. 请排出下列化合物酸性由强到弱的顺序： (1) 醋酸 三氯乙酸 苯酚和碳酸 解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚4. 完成下列反应方程式：5. 用化学方法分离下列混合物：苯甲醇苯甲酸苯 酚NaOHH2O有机相水相苯甲醇苯甲酸钠苯酚钠CO2有机相水相苯 酚苯甲酸钠HCl(1)苯甲醇 苯甲酸 苯酚 (2)异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 解：(1) 异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯Na2CO3H2O有机相水相异戊酸钠异戊酸异戊酯 异戊醇CaCl2有机相无机相异戊酸异戊酯CaCl2醇合物H2OHCl异戊酸水相有机相异戊醇 (2) 6. 用化学方法鉴别下列化合物：(1) 甲酸 乙酸 草酸 (2) 草酸 丙二酸 丁二酸 (3) 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯甲酸乙酸草酸Tollon试剂√ Ag↓××△ ×√ CO 2↑解：(1)草酸丙二酸丁二酸√ CO 2↑√ CO 2↑×△ √ ↓×Ca2+ (2)乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯√ 白↓××I2-NaOH /△AgNO3H2O×√黄色↓ (3) 7.完成下列合成（其它原料任选）： (1)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CHOHCOOH (2) 由CH3CH2CH2OH合成(CH3)2CHCOOH(3) 由CH3CHO合成HOOCCH2COOH (4) 由CH3CH2CH2CN合成CH3CH2CH2NH2解：8. 某化合物C5H8O4，有手性碳原子，与NaHCO3作用放出CO2，与NaOH溶液共热得(A)和(B)两种都没有手性的化合物，试写出该化合物所有可能的结构式。
解：9. 一个有机酸(A)，分子式为C5H6O4，无旋光性，当加1molH2时，被还原为具有旋光性的(B)，分子式为C5H8O4A)加热容易失去1molH2O变为分子式C5H4O3的(C)，而(C)与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物，试写出(A)，(B)，(C)的结构式解：10. 某化合物分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3，它与FeCl3有颜色反应，与(CH3CO)2O作用生成C9H8O4，在H2SO4催化下，与甲醇作用生成具有杀菌作用的物质C8H8O3，此物质硝化后仅得一种一元硝化产物，试推测该化合物的结构式，并写出有关的反应式解： 11.有一含C, H, O的有机物(A)，经实验有以下性质：① (A)呈中性，且在酸性溶液中水解得(B)和(C)；② 将(B)在稀硫酸中加热得到丁酮；③ (C)是甲乙醚的同分异构体，并且有碘仿反应试推导出(A)的结构式解：同步练习八 1． 命名下列化合物：解：（1）3-苯基丙烯酸 （2）5-硝基-2-萘乙酸 （3）甲基丙二酸 （4）2,4-二氯苯氧乙酸 （5）3-戊酮二酸 （6）（5R,3Z）-4-甲基-5-氯-3-己烯酸 （7）N-甲基乙酰胺 （8）3-羟甲基苯甲酸 （9）甲基丁烯二酸酐 （10）3-甲基-4-丁内酯（11）S-2-（2-环戊烯基）丙酸 （12）邻乙酰氧基苯甲酸 （13）N-甲基-2-羟基-4-氯丁酰胺 （14）4-苯基-3-丁酮酸甲酯2．写出下列化合物的结构式：（1）α,α,β-三甲基丁酸 （2）氨基甲酸甲酯 （3）β-环戊基丙酸 （4）乙酰溴 （5）DMF （6）邻苯二甲酰亚胺（7）NBS （8）甲基丙烯酸甲酯（9）（Z）-9-十八碳烯-12-酮酸 解： 3．回答下列问题：（1）为什么羧酸的沸点比分子量相近的醇高？（2）醇酸脱水能生成哪几类产物？为什么醇酸的脱水产物视羟基与羧基的相对位置而定？解：（1）羧酸分子间氢键缩合比醇分子间氢键稳定。
2）四种，分别是交酯，α、β-不饱和酸，内酯及链状聚酯脱水产物视羟基与羧基位置定是由于脱水方式取决于产物的稳定性，以生成稳定产物的方式脱水4．按酸性大小顺序排列下列化合物：（1）A. CH2ClCOOH B. CCl3COOH C. CHCl2COOH D. CH3COOH（4）A. H2O B. CH3CH2OH C. CH3COOH D. CHºCH E. C6H5OH F. H2CO3 （5）A. CH3COOH B. HOOCCH2COOH C. HOOCCOOH D. HCOOH解：（1）B＞C＞A＞D （2）A＞D＞B＞E＞C （3）D＞A＞C＞B＞E （4）C＞F＞E＞A＞B＞D （5）B＞C＞D＞A 5．完成下列反应式：解： 6．完成下列转化：（1）(CH3)2CHCH2OH—→(CH3)3CCOOH （2）CH3CH2CH2OH—→CH3CH2CH2COOH（5）CH3CH2CH2CHO—→CH3CH2COOH （6）CH3CH2OH—→CH3CH=CHCOOH解： 7．用化学方法鉴别下列化合物：（1）乙醇，乙酸，乙醛 （2）乙酸，草酸，丙二酸 （3）苯甲酸，对甲苯酚，苯甲醇 解：8．用化学方法分离苯甲醚、苯甲醛、苯甲酸。
解：9．用反应式表示乙酰胺与下列试剂的反应：（1）H2O，H+，Δ （2）H2O，OH-，Δ（3）P2O5，Δ （4）NaOBr，OH-解：10．用适当的方法除去下列物质中的少量杂质：（1）乙酸乙酯中的少量乙醇和乙酸 （2）苯酚中的少量苯甲酸和苯甲醛解：（1）将混合物先用饱和Na2CO3洗涤除去乙酸再用饱和NaCl溶液洗涤除去过量Na2CO3，再用饱和CaCl2溶液洗涤除去乙醇，最后将酯层用无水MgSO4干燥，蒸馏即可得到乙酸乙酯2）将混合物先用饱和Na2CO3洗涤除去苯甲酸，然后用饱和NaHSO3溶液沉淀出苯甲醛，余下溶液用乙醚萃取，萃取液经水洗，干燥，蒸馏即可得到较纯的苯酚11．用指定原料合成（其它试剂任选）：（1）甲苯 苯乙酸 （2）（3） （4）甲苯 苯胺（5） （6）乙醛 丙酸解： 12．化合物A、B、C，分子式都是C3H6O2，只有A能与NaHCO3作用放出CO2，B和C都不能，B和C在NaOH溶液中可水解，B的水解产物之一能起碘仿反应，推测A、B、C的结构式。
解：A CH3CH2COOH， B HCOOC2H5， C CH3COOCH313．杀菌剂A（C13H10O3）经水解可得B和C，A、B、C均可与FeCl3溶液显色，经分析得B为C6H6O，C为一二元取代物，且可与碱反应，硝化可有两种一元硝化产物，试写出A、B、C的结构式解：14．一有机酸A（C5H6O4）无旋光性，当加1molH2后，被还原为B（C5H8O4），B分子中有一个手性碳A加热易失水生成C（C5H4O3），C与CH3CH2OH作用能得到两个互为异构体的化合物D和E，D和E分别同PCl3反应后，再与C2H5OH作用得到同一化合物F，试写出A、B、C、D、E和F的结构式解：15．解释现象：在较稀的乙酰乙酸乙酯水溶液中，加入2滴FeCl3摇匀，溶液呈紫红色，再加2滴饱和溴水后，紫红色褪去，放置片刻紫红色又出现，解释并写出相应。