丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用一、概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛 用于油漆涂料成膜物 在溶剂型涂料油漆中， 不仅是耐候性室外涂料主要品种， 而且还用来 改性其他树脂漆提高耐候性， 尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆， 轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一 统天下在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊 但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用 量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂， 甚至不如聚氨酯树脂 不过另一方面， 在粉末涂料功 能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛， 可以说粉末涂 料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在 ?从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同 粉末涂料用的环氧树脂是由双酚 A 与环氧氯丙烷不断开环， 闭环，一个接一个 地增长， 生成聚合物 聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团， 而且 活性官能团是在聚合物的端部 （ 羟基不参加热固性粉末涂料的反应 ） 粉末涂料用饱和聚酯树 脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化， 一个接一个增长。
聚合过程的官能团也是聚 合物最终产物的官能团， 而且活性官能团也是在聚合物的端部 但是丙烯酸树脂不同， 丙烯 酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合 而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯 酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程 而且被单体带到分子链上去的， 也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团， 则该丙烯酸 树脂是热塑性的其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端 （deadend having nofunctional groups） ，而不是分支官能团其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由 带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的， 也就是多单体之间竞聚率， 以及单体相对 浓度决定往往活性官能团单体是无序进入分子链的分支从丙烯酸树脂的非化学特征来讲， 其表面张力较环氧树脂与聚酯树脂却小， 容易向表面 渗透迁移，而且因为表面张力差较大，因此与环氧树脂与聚酯树脂的相容性差从经济价格上看，丙烯酸树脂单体价格一般却比环氧树脂或聚酯树脂价格高二 热塑性丙烯酸树脂在粉末涂料中作为助剂是目前丙烯酸树脂的主要用途，如流平剂和湿润剂一） 使用最广泛的粉末涂料流平剂是丙烯酸树脂，代表产品是 501[1] ，它们是丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物， 如丙烯酸正丁酯均聚物， 丙烯酸异辛酯均聚物， 丙烯酸二酯与丙烯 酸异辛酯共聚物，丙烯酸正丁酯与丙烯酸异辛酯共聚物等。
它们的结构如下：聚丙烯酸正丁酯聚丙烯酸异辛酯丙烯酸正丁酯-丙烯酸异辛酯共聚物 这些流平剂的玻璃化温度都较低，室温下都是高粘稠液体的热塑性丙烯酸树脂流平剂的合成通常是溶剂法， 溶剂有甲苯，二甲苯或异丙醇等引发剂为过氧化苯甲酰、 偶氮二异丁腈生产时，单体和引发剂同时滴入回流溶剂中， 溶剂回流除去聚合热，滴加完 毕补加引发剂，充分聚合减少残留单体而后抽真空除去溶剂和小分子聚合物，得到产品聚合物分子量在很大范围内都有良好的流平消除缩孔的作用流平剂质量要求颜色浅, 呈水白色，残留溶剂和低分子物要少作者用无溶剂本体聚合法生产流平剂，减少环境污染，降低成本 [2]粘稠液状流平剂在粉末涂料生产中使用很不方便，现多采用载体吸收法制成母料固体用于吸收的载体材料有树脂，如环氧树脂、聚酯树脂，也有无机材料，如胶体二氧化硅 （白碳黑）、碳酸钙、硫酸钡等吸收后，流平剂有效成分为 10%~70%用树脂吸收的流平剂，在粉末涂料配方中，要从相应树脂中扣除流平剂中所含的该树脂 份数若用胶体二氧化硅、 CaC03 BaS04等无机物吸收的流平剂，则在粉末涂料中带入了相应的填料普遍认为流平剂的作用是在粉末涂料成膜过程中， 流平剂渗透到涂膜表面，改变表面张力，消除缩孔。
流平剂对消除、减轻桔皮的作用不大流平剂用量过多，反而会使表面产生 雾影或发粘丙烯酸流平剂的用量通常为料末涂料总量的 0.8%~1%t效成份流平剂用量对粉末涂料的影响见表 1表1丙烯酸流平剂用量对涂膜的影响流平剂用量（粉末涂料总量%）外观机械性、抗冲击性/50.0kg • cm耐溶剂MEK/次其他0.2有缩孔OK> 300没有完全消除缩孔0.8无缩孔OK> 2502.0无缩孔轻微雾影OK1153.5无缩孔手感发粘OK108贮存，稳定性下降透明罩光顶涂面粉末涂料用的流平剂应选用互溶性好的树脂及吸收流平剂， 若是无机载体吸收的流平齐U应选择相近折光的载体流平齐叽否则会影响透明粉末的透明性在美术型粉末涂料中，改变流平剂的用量可以调节美术型粉末涂料涂膜表面的花纹二）润湿剂（Wet ing Age nt）润湿剂又称光亮剂、增光剂，代表产品是 701润湿剂通常是甲基丙烯酸甲酯均聚物或甲基丙烯酸甲酯 -丙烯酸正丁酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸异辛酯共聚物因甲苯、二甲苯作溶剂溶液聚合，引发剂是过氧化二苯甲酰，聚合后，真空脱除溶剂， 冷却后破碎，成产品共聚时，也可以加入适当量苯乙烯， 但加入量不宜过高， 以避免涂膜外观产生亮点，或使机械性变差。
共聚物玻璃化温度在 55~60 C之间，常温下是固体，可以直接加入粉末涂料配方中典型润湿剂的化学结构式如下：润湿剂在粉末涂料中提高光泽的原因与流平剂相似 在涂料烘烤时，润湿剂会渗浮在颜填料表面或渗浮到涂膜表面， 有助于连接料对颜填料的润湿， 而提高涂膜光泽，但因为润湿 剂在烘烤温度下黏度大大高于流平剂黏度， 所以对微细针孔有消除作用，但对于缩孔的消除 作用并不明显加入润湿剂还可以降低其它物质对涂膜表面的干扰作用润湿剂对提高光泽的数值一般在数度范围，不可能提高十几度或数十度润湿剂在粉末涂料配方中一般用量在 1%~5%太少不起作用，太多会影响机械性能表2是润湿剂不同用量对 3羟烷基酰胺-聚脂树脂粉末涂料的影响润湿剂用量％（占粉末涂料总量）光泽%/60°机械性能耐冲击50 Kg • cm耐溶剂性/MEK次数外观（针孔）089OK120大而多针孔++0.592OK100小针孔+1.092OK65无针孔02.089OK40无针孔05.085X30无针孔、桔皮+00到更多在美术型粉末涂料中，为了产品特殊外观效果润湿剂用量可以从（三）热塑性丙烯酸粉末涂料热塑性丙烯酸粉末涂料是由不含或含极少量活性官能团的热塑性丙烯酸树脂为成膜物 的粉末涂料。
其优点是其优良的光学性能和保光性能， 其缺点是附着力和机械性能不足， 若 分子结构中含有少量丙烯酸或甲基丙烯酸链节，可以提高其与底材或底漆的附着力该粉末涂料较多用作透明面涂、罩光透明粉末薄涂层此外，以乙烯 - 丙烯酸共聚热塑性树脂作为成膜物的热塑性粉末料涂，用于涂覆钢管 因为在乙烯中加入丙烯酸单体共聚， 使链上增加羧基， 大大提高了热塑性聚乙烯粉末涂料与 底材的附着力， 且能保持聚乙烯的耐腐蚀性、 耐渗透性， 是一种高性能复合热塑性管道粉末 涂料三、热固性丙烯酸树脂粉末涂料 由热固性丙烯酸树脂与交联剂或交联树脂为主要成膜物的粉末涂料称为热固性丙烯酸 粉末涂料 热固性丙烯酸树脂是由含活性基因的丙烯酸酯单体共聚得到主链为丙烯酸， 侧链 带有活性官能团的丙烯酸树脂， 酯基上带有缩水甘油脂 （带环氧基 ）或带羟基、 羧基和不饱和 键等官能团一） 带环氧基的丙烯酸树脂 共聚丙烯酸树脂带环氧基的最主要单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯 （GMA）甲基丙烯酸缩水甘酯沸点 195 C,玻璃化转变温度（Tg） 41 C,相对分子质量（MW）.142.15 ，折光指数 nD251.4482 ，密度 1.073 ，溶于水。
共聚时，引入酯基上带有环氧基的缩水甘油基甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂由甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸异辛酯和甲基丙烯 酸缩水甘油酯共聚， 可以适当引入苯乙烯提高耐水性， 但是苯乙烯加入会使耐候性降低， 也 会使润湿性、互溶性变差，出现亮点控制甲基丙烯酸缩水甘油酯含量变化可以制得不同环氧当量的产品，使分子官能度不 同，改变树脂固化交联密度不同环氧当量的产品在粉末涂料中有不同的用途参与共聚的其他单体的种类和比例可以调节玻璃化温度引发剂是过氧化二苯甲酰或偶氮二异丁腈， 前者分解后有分解产物留在聚合物中， 后者 分解后没有残留物一般用甲苯、 二甲苯等作溶剂进行溶液聚合 聚合结束后抽除溶剂及残留单体或低分子 物，冷却得到固体产品GMA树脂机械抗冲击性能不高，在合成时加入长碳链脂肪酸与环氧基反应生成酯，有内 增塑作用，可以提高耐冲击性表3 GMA丙烯酸树脂和性能润湿剂用量％（占粉末涂料总量）光泽%/60°机械性能耐冲击50 Kg • cm耐溶剂性/MEK次数外观（针孔）089OK120大而多针孔++0.592OK100小针孔+1.092OK65无针孔02.089OK40无针孔05.085X30无针孔、桔皮+0GMA树脂典型化学结构如下：环氧当量不同的产品， 有不同用途，按GMA树脂环氧当量分为三级： 环氧当量700左右,利用缩水甘油酯和 TGIC与羧基反应速度差及不相容性，用作户外粉末超低光泽的消光树脂， 可以做到10度以下。
例如以下配方（烘烤200C/10min）：户外用聚脂树脂P9336（30~35 mkOH/g） 285TGIC 10SY200-7 95流平剂5〜6增光剂5〜10安息香2〜4钛白粉130〜170消光硫酸钡50〜100配方TGIC/GMA-700比例增大，涂膜光泽增加，比例减小，光泽降低制粉时，分散要充分，混合要尽量均匀环氧当量500左右的GMA寸脂用酸交链制造丙烯酸粉末涂料， 酸交联剂一般用柔韧性好的二元酸，如十二碳二酸，另加少量 E-12环氧树脂，用以增加涂膜的附着力和机械性能，该粉末涂料可以薄涂 30-50卩m示例配方：GMA朋旨 SY200-5 500DDDA吉晶十二碳二酸 120安息香5流平剂PV88 10钛白粉 R 920 350环氧树脂E-12 50配方中加入适量紫外线吸收剂是有益的环氧当量300左右的GMA寸脂，其每个分子多达九个环氧基官能团 可以很大提高交联密度，用于耐热粉末涂料中环氧当量300的GMA寸脂还可以用于美术粉末涂料中，提高表面浮凸花纹效果环氧、聚酯、聚氨酯和丙烯酸粉末涂料性能比较见表 4表4四类粉末涂料性能比较表润湿剂用量％（占粉末涂料总量）光泽％/60°机械性能耐冲击50 Kg • cm耐溶剂性/MEK次数外观（针孔）089OK120大而多针孔++0.592OK100小针孔+1.092OK65无针孔02.089OK40无针孔05.085X30无针孔、桔皮+0溶剂型和水分散型涂料中丙烯酸树脂涂料是户外用途的首选。
在粉末涂料中目前还没有如此重要但是丙烯酸树脂粉末涂料在汽车面漆 （primer-s。