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1、乙醛氧化制醋酸工艺仿真软件 氧化工段目录第一章 概述1第二章 生产方法及工艺路线22.1 生产方法及反应机理22.2 工艺流程简述32.2.1 装置流程简述32.2.2 氧化系统流程简述4第三章 工艺技术指标63.1 控制指标63.2 分析项目7第四章 岗位操作法84.1 冷态开车/装置开工84.1.1 开工应具备的条件84.1.2 引公用工程84.1.3 N2吹扫、置换气密84.1.4 系统水运试车84.1.5 酸洗反应系统84.1.6 全系统大循环和精馏系统闭路循环94.1.7 第一氧化塔配制氧化液104.1.8 第一氧化塔投氧开车104.1.9 第二氧化塔投氧114.1.10 吸收塔投用
2、124.1.11氧化塔出料124.2 正常停车124.2.1 氧化系统停车124.3 紧急停车134.3.1 事故停车134.3.2 紧急停车134.4 岗位操作法154.4.1 第一氧化塔154.4.2 第二氧化塔（T102）154.4.3 洗涤液罐164.5 联锁停车16第五章 仿真图17第一章 概述乙酸又名醋酸，英文名称为acetic acid，是具有刺激气味的无色透明液体，无水乙酸在低温时凝固成冰状，俗称冰醋酸。在16.7以下时，纯乙酸呈无色结晶，其沸点是118。乙酸蒸气刺激呼吸道及粘膜（特别是对眼睛的粘膜），浓乙酸可灼烧皮肤。乙酸是重要的有机酸之一。其结构式是：乙酸是稳定的化合物；但
3、在一定的条件下，能引起一系列的化学反应。如：在强酸（H2SO4或HCl）存在下，乙酸与醇共热，发生酯化反应：CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O乙酸是许多有机物的良好溶剂，能与水、醇、酯和氯仿等溶剂以任意比例相混合。乙酸除用作溶剂外，还有广泛的用途，在化学工业中占有重要的位置，其用途遍及醋酸乙烯、醋酸纤维素、醋酸酯类等多种领域。乙酸是重要的化工原料，可制备多种乙酸衍生物如乙酸酐、氯乙酸、乙酸纤维素等，适用于生产对苯二甲酸、纺织印染、发酵制氨基酸，也作为杀菌剂。在食品工业中，乙酸作为防腐剂；在有机化工中，乙酸裂解可制得乙酸酐，而乙酸酐是制取乙酸纤维的原料。另外，由乙酸制得聚
4、酯类，可作为油漆的溶剂和增塑剂；某些酯类可作为进一步合成的原料。在制药工业中，乙酸是制取阿司匹林的原料。利用乙酸的酸性，可作为天然橡胶制造工业中的胶乳凝胶济，照相的显像停止剂等。乙酸的生产具有悠久的历史，早期乙酸是由植物原料加工而获得或者通过乙醇发酵的方法制得，也有通过木材干馏而获得的。目前，国内外已经开发出了乙酸的多种合成工艺，包括烷烃、烯烃及其酯类的氧化，其中应用最广的是乙醛氧化法制备乙酸。下面主要介绍乙醛氧化法制备乙酸。第二章 生产方法及工艺路线2.1 生产方法及反应机理乙醛首先与空气或氧气氧化成过氧醋酸，而过氧醋酸很不稳定，在醋酸锰的催化下发生分解，同时使另一分子的乙醛氧化，生成二分子
5、乙酸。氧化反应是放热反应。CH3CHO+O2CH3COOOHCH3COOOH+CH3CHO2CH3COOH总的化学反应方程式为：CH3CHO + 1/2O2 CH3COOH + 292.0kj/mol在氧化塔内，还有一系列的氧化反应，主要副产物有甲酸、甲酯、二氧化碳、水、醋酸甲酯等。CH3COOOHCH3OH+CO2CH3OH+CO2HCOOH+ H2OCH3COOOH+ CH3COOHCH3COOCH3+ CO2+ H2OCH3OH+ CH3COOH+ H2OCH3OHCH4+COCH3CH2OH+ CH3COOHCH3COOC2H5 + H2OCH3CH2OH+ HCOOHHCOOC2H5
6、 + H2O3CH3CHO+3O2HCOOH+ 2CH3COOH+ CO2+ H2O4CH3CHO+5O24CO2+ 4H2O3CH3CHO+2O2CH3CH(OCOCH3)2+ H2O2CH3COOHCH3COCH3+ CO2+ H2OCH3COOHCH4+CO2乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的链接反应机理来进行解释，常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸。CH3CHO+O2过氧醋酸以很慢的速度分解生成自由基。CH3COOOH + OH 自由基CH3COO 引发下列的链锁反应： + CH3CHO CH3CO + CH3COOHCH3CO + O2
7、+ CH3CHO + CH3COOOH + CH3CHO 2 CH3COOH自由基引发一系列的反应生成醋酸。但过氧醋酸是一个极不安定的化合物，积累到一定程度就会分解而引起爆炸。因此，该反应必须在催化剂存在下才能顺利进行。催化剂的作用是将乙醛氧化时生成的过氧醋酸及时分解成醋酸，而防止过氧醋酸的积累、分解和爆炸。2.2 工艺流程简述2.2.1 装置流程简述本反应装置系统采用双塔串联氧化流程，主要装置有第一氧化塔T101、第二氧化塔T102、尾气洗涤塔T103、氧化液中间贮罐V102、碱液贮罐V105。其中T101是外冷式反应塔，反应液由循环泵从塔底抽出，进入换热器中以水带走反应热，降温后的反应液再
8、由反应器的中上部返回塔内；T102是内冷式反应塔，它是在反应塔内安装多层冷却盘管，管内以循环水冷却。乙醛和氧气首先在全返混型的反应器-第一氧化塔T101中反应（催化剂溶液直接进入T101内），然后到第二氧化塔T102中，通过向T102中加氧气，进一步进行氧化反应（不再加催化剂）。第一氧化塔T101的反应热由外冷却器E102A/B移走，第二氧化塔T102的反应热由内冷却器移除，反应系统生成的粗醋酸送往蒸馏回收系统，制取醋酸成品。蒸馏采用先脱高沸物，后脱低沸物的流程。粗醋酸经氧化液蒸发器E201脱除催化剂，在脱高沸塔T201中脱除高沸物，然后在脱低沸塔T202中脱除低沸物，再经过成品蒸发器E206
9、脱除铁等金属离子，得到产品醋酸。从低沸塔T202顶出来的低沸物去脱水塔T203回收醋酸，含量99%的醋酸又返回精馏系统，塔T203中部抽出副产物混酸，T203塔顶出料去甲酯塔T204。甲酯塔塔顶产出甲酯，塔釜排出废水去中和池处理。2.2.2 氧化系统流程简述乙醛和氧气按配比流量进入第一氧化塔（T101），氧气分两个入口入塔，上口和下口通氧量比约为1：2，氮气通入塔顶气相部分，以稀释气相中氧和乙醛。乙醛与催化剂全部进入第一氧化塔，第二氧化塔不再补充。氧化反应的反应热由氧化液冷却器（E102A/B）移去，氧化液从塔下部用循环泵（P101A/B）抽出，经过冷却器（E102 A/B）循环回塔中，循环比
10、（循环量：出料量）约110140：1。冷却器出口氧化液温度为60，塔中最高温度为7578，塔顶气相压力0.2Mpa（表），出第一氧化塔的氧化液中醋酸浓度在9295%，从塔上部溢流去第二氧化塔（T102）。第二氧化塔为内冷式，塔底部补充氧气，塔顶也加入保安氮气，塔顶压力0.1Mpa（表），塔中最高温度约85，出第二氧化塔的氧化液中醋酸含量为9798%。第一氧化塔和第二氧化塔的液位显示设在塔上部，显示塔上部的部分液位（全塔高90%以上的液位）。出氧化塔的氧化液一般直接去蒸馏系统，也可以放到氧化液中间贮罐（V102）暂存。中间贮罐的作用是：正常操作情况下做氧化液缓冲罐，停车或事故时存氧化液，醋酸成品
11、不合格需要重新蒸馏时，由成品泵（P402）送来中间贮存，然后用泵（P102）送蒸馏系统回炼。两台氧化塔的尾气分别经循环水冷却的冷却器（E101）中冷却，凝液主要是醋酸，带少量乙醛，回到塔顶，尾气最后经过尾气洗涤塔（T103）吸收残余乙醛和醋酸后放空，洗涤塔采用下部为新鲜工艺水，上部为碱液，分别用泵（P103、P104）循环。洗涤液温度常温，洗涤液含醋酸达到一定浓度后（7080%），送往精馏系统回收醋酸，碱洗段定期排放至中和池。第三章 工艺技术指标3.1 控制指标序号名称仪表信号单位控制指标备注1T101压力PIC109A/BMPa0.190.012T102压力PIC112A/BMpa0.10.
12、023T101底温度TI103A7714T101中温度TI103B7325T101上部液相温度TI103C6836T101气相温度TI103E与上部液相温差大于137E102出口温度TIC104A/B6028T102底温度TI106A8329T102温度TI106B857010T102温度TI106C857011T102温度TI106D857012T102温度TI106E857013T102温度TI106F857014T102温度TI106G857015T102气相温度TI106H与上部液相温差大于1516T101液位LIC101%351517T102液位LIC102%351518T101加氮
13、量FIC101M3/H1505019T102加氮量FIC105M3/H75253.2 分析项目序号名称位号单位控制指标备注1T101出料含醋酸AIAS102%92952T101出料含醛AIAS103%974T102出料含醛AIAS107%0.35T101尾气含氧AIAS101A、B、C%56T102尾气含氧AIAS105%57T103中含醋酸AIAS106%80第四章 岗位操作法4.1 冷态开车/装置开工说明：斜体字部分是在仿真范围外或必须和其它工段配合的操作。4.1.1 开工应具备的条件（1）检修过的设备和新增的管线，必须经过吹扫、气密、试压、置换合格（若是氧气系统，还要脱酯处理）（2）电气、仪表、计算机、联锁、报警系统全部调试完毕，调校合格、准确好用。（3）机电、仪表、计算机、化验分析具备开工条件，值班人员在岗。（4）备有足够的开工用原料和催化剂。4.1.2 引公用工程4.1.3 N2吹扫、置换气密4.1.4 系统水运试车
