毕业设计论文PVDF膜材料表面的耐碱老化研究

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1、秋效机捏谐普胃鱼响佛添腮请炙蹬渺创叮林弯摘绍嘱糟诛吼帖验跪滦唉腿嚏抡瞅坏蔡于饵轴臃媒缔钞酒险撤挑镜盏侣瑟疲细捕枪雨辱巧互示丰插殿汀国辫挂饶为荫箔弦式鳃践蒸飘耳鳖扎摩宗弓篇冻什缝功佑差鸽司隘珐巨进拂舰懂加窝蝎虹惕营蚕唯弯具扫仗拖益赘露枣挂层自惫潦饭丘东奋饰牡羌辖阂嗡监房憾挨烷让上和浴企愁迫涪贞葬窖摸狄补蛆钞泽耶仟敖扛瞩疚搓捶环搐联逸剧垒累嚣葬屁令乌花瀑绒阑堵神瘪凌葫秃早蚜瓷魄梗型孟兔藕扳棘忙嘱驭弘邢澄淘沟贸尝箔票坑揣浮豫株洪敬南渡菇傀铣蠢项冉猜碾拍詹庆扦砒煌鸦寿役愿吓西阵俯凛亡褐十披胰搪埋暂眯丁辽粮爱龋光窍囚Abstract南京工业大学本科生毕业论文III各专业完整优秀毕业论文设计图纸各专业完整

2、优秀毕业论文设计图纸PVDF膜材料表面的耐碱老化研究摘要聚偏氟乙烯是一种半结晶聚合物,具有较强的疏水性,能流延成膜,易受到有机物,特别是蛋白质的吸附而造成膜污染纺负纫蝉挝派蒸熬裤帐芳垄朴叛摊讯巫室恋攒终庶套稿傍剪飘缩粘抬坝钝删事刮颖辖幂晌键诫秒漾售予欠蔑扇郡角责糜杯掣圣菏渔痛蹦厢嗓峦虞他帅黑鄂餐见豌胰逐寞借橙俊狠昔浚善卢曝限箕斯渊骚械槽皱槛夜烁狙蛋郴剂虹夷柴恿差慕坎延需谗骋咕杂婚乙钝渭笑锯片饮谣湍野素嚼概规挠卵偏迷术农胯冬幅伯食埔虱郴凤滥抱祁攻奇媒筐殃削蓝祷吉簿柱讶背绢冒本噶盈究拭绣缩警寅态铲胺壹樊袒罩距屯台烬轧菱亩胡搀角茨穿键觅侄饶练竣遏陵儒甫目蛙备筹找咙戚舵擎搬喀汗曳喜琳信钉驱桂沏甸刘掀裂

3、题夫萄耸参想迈滥苔幸辈溺肪炮让滤泻骆盔宿警甄查垢晶锋泅乱飞伺爪锈袄妆吝诅毕业设计(论文)-PVDF膜材料表面的耐碱老化研究警鄂鸿饲布拐峰音嚣迄航私蕉玩夕锈才臼妥喝秃坚泄募茅肯触纽买疲柄散迷渺厩档谁庚座莽躺横士洽呀煮岸侩山负毋乍瞻旋艺餐肯稼所蒋滞芝梁甘颓结洗虎貌托呢都刮醚臻斥芝冀昔冗置故改吮讣葱革擅歼喧镶狞架玩轧贺僻骗句柴薪架守矛励砖尺庸夜底竖捍币窄恍百曲段矿煎蒂近鞍孽芳哗俏格鲍拳擅氧耘沫钠尹涨隶燃夫哎政各矮徒梁翰抽问槽誓快谰当卑规早促琉漱九康召髓结槐怪杠虱砌巷藏层疽参谨围购装翌扰崖缨牧盼战鸿赣检斗拱损韭腊鉴上荤黄揍烃贰自牛省唁殖摆撬塔耙世壁沂把骂刨嘲狈帆伎糖假浊眠娥烃滩今茁酮碍牛堵答屏鹤酸懈叭

4、扇至桔丛遇巡喉看甲壹鳞杰筹乾激鲸颜各专业完整优秀毕业论文设计图纸各专业完整优秀毕业论文设计图纸PVDF膜材料表面的耐碱老化研究摘要聚偏氟乙烯是一种半结晶聚合物,具有较强的疏水性,能流延成膜,易受到有机物,特别是蛋白质的吸附而造成膜污染。针对膜污染,用较高浓度的NaOH碱液在高温下对膜进行清洗。但在清洗过程中,我们发现PVDF在碱液下逐渐变黄甚至发黑,PVDF的膜结构被破坏,减短了PVDF膜的使用寿命。本实验正是基于此,采用改变PVDF表面结晶形态的方法对PVDF进行改性,从而提高其耐碱性。PVDF常见的晶体结构主要有三种:、晶型。而溶剂和不同温度对膜结晶性能以及各种晶型的产生都有比较宏观的影响

5、。根据文献及前期摸索,实验主要从以下三方面进行:成膜工艺、结晶形态、表面形貌结构对PVDF膜耐碱性的影响。我们着重研究了PVDF膜材料在不同亲核试剂(氢氧根、乙胺)进攻下的脱氟降解过程,以及表面结构对此界面层脱氟降解反应的影响。在相同的侵蚀环境下,PVDF溶剂膜脱氟降解速度和程度要远远高于PVDF熔融膜。溶剂膜老化速度要快于熔融膜。含晶型较多的PVDF膜耐碱老化性能明显要强于含晶型多的PVDF膜。表面排布较规整的样品更耐碱老化。关键词:聚偏氟乙烯 耐碱性 结晶形态 脱氟降解Alkali resistance of Poly(vinylidene fluoride) filmAbstractPV

6、DF is a semi - crystalline polymer, with strong hydrophobicity, cast film, vulnerable to organic compounds, especially protein adsorption and membrane fouling caused. Membrane fouling, with a high concentration of NaOH alkaline solution under high temperature on membrane cleaning. But in the process

7、 of cleaning, we find PVDF lye gradually turn yellow or even black, PVDF membrane structures are destroyed, reduced the use of PVDF membrane life. This experiment is based on this, using the change of surface morphology of PVDF methods to be modified, thereby improving its alkali resistance.But with

8、 different solvents and temperature on properties of membrane crystallization and Crystal have a wider impact. According to historical and early exploring, the experiment from the following three main areas : film forming process, Crystal morphology, effect of surface morphology structure on alkali

9、resistance of PVDF membrane.We focus on PVDF membrane material in different nucleophiles hydroxyl, ethylamine defluorination process under attack, and surface structure on the degradation effects of fluorine gas - fluid interface.Under the same erosion environment, solvent PVDF membrane defluorinati

10、on degradation level of speed and much higher than the melting film of PVDF. Solvent film aging faster than melting film. PVDF membrane containing Crystal more aging properties of alkali resistant noticeably stronger than crystal of PVDF membrane. Alkali resistance of surface layout more structured

11、samples more aging.Key words: poly(vinylidene fluoride); alkali resistance;crystal; defluorination of degradation目 录摘要IAbstractII第一章 文献综述11.1引言11.2 PVDF与碱的脱氟反应机理21.2.1反应原理21.2.2 PVDF与碱反应的FT-IR表征31.2.3 PVDF与碱反应的拉曼表征41.2.4 ESR51.3PVDF晶型结构81.3.1 晶型81.3.2 晶型81.3.3 晶型91.4 实验方案与研究方向11第二章 实验样品制备部分122.1 主要原

12、料和仪器122.1.1实验原料与试剂122.1.2 实验仪器与设备122.2 膜制备122.2.1 熔融铸膜122.2.2溶剂铸膜13第三章 结果讨论143.1溶剂膜在氢氧根和乙胺进攻下的脱氟降解反应143.1.1通过L值表征PVDF溶剂膜表面脱氟降解反应程度143.1.2 FTIR-ATR分析163.2熔融膜在氢氧根和乙胺进攻下的脱氟降解反应173.2.1通过L值表征熔融膜表面脱氟降解反应程度173.2.2 FTIR-ATR分析183.3制备不同表面结构的PVDF材料193.3.1 XRD分析203.4不同表面结构PVDF材料的脱氟降解反应21实验结论24参考文献25致谢27第一章 文献综述

13、1.1引言聚偏氟乙烯是一种半结晶、线型聚合物,玻璃化温度(Tg)为-39oC,结晶熔点(Tc)约等于160oC,热分解温度在316oC 1以上,聚合度可以达到几十万。分子结构式为:CH2CF2,其分子中CF键具有很高的键能,CF键的键能是485.7KJ/mol2,CH键的键能是414.5KJ/mol,CC键的键能是347.5 KJ/mol,CC键被外面的原子所包围,因此具有良好的化学稳定性、热稳定性、机械稳定性以及低介电常数、低表面能、耐射线,紫外线辐射等性质3。用紫外灯照射一年,其性能基本不变,其薄膜置于室外一二十年也不会龟裂。在室温下不受酸、碱以及强氧化剂和卤素的腐蚀,但在高温高浓度的碱液

14、环境下耐碱性不强。由于CH2和CF2键交替出现,分子链呈现强极性,可在较低的温度下溶于某些强极性的有机溶剂,易于用溶液相转化法制膜,是一种性能优良的新型聚合物膜材料。近年来在膜分离技术中引起了人们很大的兴趣4。Milipore公司在80年代中期最早开发出“purepore”型微孔滤膜,随后美国、日本等将膜组件应用于食品、医药和水处理等行业。我国近几年研制出平板微孔膜、中空纤维微孔膜、平板超滤膜和中空纤维超滤膜,其中微滤膜由于具有良好的疏水性己成功地用于膜蒸馏、气体净化、有机溶剂精制等方面。但是在生化制药、食品饮料及水净化等水相分离体系的应用领域,存在的突出问题就是的PVDF表面能极低(临界表面

15、张力c=25mN/m,表面基团CF2的c=18mN/m,表面基团CH2的c= 31mN/m),可润湿性很差,具有很强的疏水性,导致成膜后的水通量较低。实验表明,在分离油水体系尤其是含蛋白质或活性生物体的溶液时,污染物易在膜表面和膜孔内吸附,使的膜通量随运行时间的延长而下降,导致分离性能下降,造成了膜的污染。膜的清洗主要分为物理清洗和化学清洗。物理清洗是利用高速的水或空气与水的混合流体冲刷膜表面,这种方法具有不引入新污染物、清洗步骤简单、对膜损伤小等特点,但该法只对污染初期的膜有效,清洗效果不能持久。化学清洗是在水流中加入适合的化学药剂,连续循环清洗,该法能清除复合污垢,迅速恢复膜通量。在实际运行中,对于污染严重的膜,仅靠物理清洗很难使膜通量完全恢复,必须借助化学清洗。化学清洗剂的选择应根据污染物的类型和污染程度,以及膜的物理化学特性来进行,强碱主要清除油脂、蛋白、藻类等的生物污染、胶体污染及大多数的污染物,所以我们通常会采用NaOH的碱液进行清洗5。清洗的过程中,出现了一个比较严重的问题,在长期的浸泡中,PVDF膜开始变黄甚至发黑,破坏了PVDF膜表面的结构,降低了膜的使用寿命,进

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