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1、电镀实用技术培训1 前言我国经济一直持续高速增长，世界制造业与加工业的中心正在向我国转移，电镀技术不仅仅在传统工业中扮演重要角色；在高新技术产业，如现代电子技术，微电子技术，通讯技术及产品制造上发挥愈来愈大的作用。我国的电镀加工基地主要集中在广东的珠江三角洲地区（这儿台商、日商、港商及我们自己的企业云集，据不完全统计达6000 余家。浙江的温州地区（2300 多家）。两地的电镀加工产值分别为70 亿人民币和38亿人民币。此外浙江沿海及中部金华，义乌永康，江苏昆山、苏州、无锡，山东沿海及东北沿海，重庆及周边地区都有不少电镀工厂。国外电镀加工订单及自己产品如灯饰、锁具、眼镜、打火机、洁具、汽车、摩
2、托车配件、装饰五金、电器元件等的出口，对电镀工艺提出越来越高的技术要求，使之形成了一个“多商品大市场”的经济格局。因此一个以提高产品质量为中心、以节约能源、原材料、清洁生产，服务于大市场与高新技术为契机，使我国电镀技术从不同层面都得到了长足的进步，下面分几个主要方面谈谈我国电镀技术的现状和我们寄予的殷切希望。2 常用镀种简况2.1 镀锌镀锌作为钢铁的防护性镀层，在全国应用量很大，约占全部电镀零件面积的1/3 左右， 19701980年全国开展轰轰烈烈的 “无氰电镀 ”研究与应用。上海轻工业研究所及大庆电镀厂成功地将苄叉丙酮作主光亮剂应用于氯化物电镀；在碱性锌酸盐体系，武汉材保所及国营长江化工厂
3、等单位成功地将DPE 添加剂、广州电科所将 DE 添加剂应用于工业生产，都有千余家的业绩。对我国无氰电镀的发展都作过历史性的贡献。20年后的今天，技术进步很快。在氯化钾镀锌方面，南京汽车制造厂是最早研究并应用高浊点阴离子表面活性剂的单位之一，上海永生助剂厂一直坚持高浊点表面活性HW 和高增溶 OM 非离子表面活性剂的研究和生产，武汉风帆公司开发了系列的氯化钾镀锌光亮剂，有的远销东南亚市场。在硫酸盐镀锌方面，武汉风帆公司不断技术创新，已获国家发明专利证书。四川自贡精细化工及河北金日化工开发并生产系列的高蚀点具有良好分散性的非离子和阴离子专用表面活性剂，为一代、二代氯化钾光亮镀锌的大面积应用作出了
4、成绩。氯化钾镀锌主光亮剂有的用苄叉丙酮；有的用苄叉丙酮与磷氯苯甲醛联用；有的用芳香醛、 酮的改性产物。在碱性锌酸盐镀锌与低氰镀锌光亮剂方面，现在已不是Lairder 441 的天下， BASF 十年前推出的镀锌中间体仍在内地大量应用， 但是我国大批公司均能制造IZME 合成物， BPC 34、BPC 38、BPC 48 均能工业生产，有的达年产数百吨之多。 BASF 提供的聚乙烯亚胺，常用的有G 20 、 G 35 。目前用它衍生制造了不少改性的镀锌中间体。武汉强龙化工自己已能制造50% MW1000，2000， 3000 等的国产聚乙烯亚胺， （江苏亦有工厂制造） ，打破了依赖 BASF 进
5、口的局面， 低氰镀锌光亮剂现在品种繁多，浙江台州， 福建福州均有耐温达 55C 的低氰光亮剂生产（聚氨砜合成物就有此耐温性能）；有的大公司引进美国、德国的产品来国内销售，性能并不比国产优秀的好。 Atotech 的 Protolux2000 是较新的锌酸盐光亮剂，综合技术性能很好。德国一家著名公司的锌酸盐镀锌中间体性能很好，但那种特殊脂肪胺国内不能生产。镀锌光亮剂虽然市场大，但制造商的利润空间很小，研究开发的人较少，有许多综合性能很好的光亮剂限于经济原因未投放市场。镀锌的耐蚀性主要靠后处理钝化工艺来保证。武汉材保电镀技术生产力促进中心（以下简称材保所）生产了系列镀锌钝化剂。如：镀锌低铬高耐蚀蓝
6、白钝化剂 ZG-203 系列产品，钝化溶液中六价铬含量低于0.5克/升，且不使用氟化物，在常规条件下钝化，钝化膜外观为光亮的蓝白色，钝化后经过特殊封闭处理，在中性盐雾加速腐蚀实验中， 出白锈时间超过 100小时。ZG-205 系列三价铬彩色钝化剂，溶液中不含六价铬或其他氧化剂，常温下进行钝化，钝化膜外观为鲜艳的五彩色，镀层厚度在10 微米以上的挂镀件钝化后不进行封闭处理，可通过 200 小时的中性盐雾加速腐蚀试验而不出白锈，如果进行封闭处理，其耐蚀性可进一步提高。2 常用镀种简况2.2 镀铜镀铜也是一个大镀种，目前国内应用的主要工艺是碱性光亮铜、焦磷酸光亮铜和酸性光亮铜。前两者多用作钢铁制品和
7、锌压铸件的底镀层；后者用作高装饰性电镀的中间厚镀层，由于它光亮、整平性能好，加之镀层价格较低，不仅用量大，而且极为普遍。近十年来我国酸性光亮铜工艺一直为日本的大和210 占去很大份额，由于它低DK区整平光亮度很好，又稳定。所以在广东的珠江三角洲地区，浙江的温州、宁波、义乌、江苏的苏州、昆山一带应用十分普遍。其次是Atotech的 510 工艺。但是我国电镀工作者秦宝兴等人于八十年代初期开发的“宽温度M 、N 酸性光亮铜工艺”在国内， 乃至广东省仍有很大的市场。早期以浙江黄光化学厂为代表制造了许多酸铜中间体如：SP、 M 、N、TPS 等S这些化合物，有共同的S S， C S，美国的 PMC 公
8、司几年前进入我国市场并非提供多种酸铜中间体，德国的 Dillenberg 公司亦有许多酸铜中间体，甚至开发了无染料的酸性铜工艺。实践证明，日本大和的 210， Atotech 的 510 是电镀工厂公认的好品牌，今年日本著名的EBARA Udylite公司，凭借雄厚的技术实力、品质上乘的多种产品，进入我国，由上海诺博化工有限公司总代理的CU BRITE UP33（4）4 倍酸铜浓缩，光亮剂系该公司第九代产品。半年来在江、浙已发展了50 多家工厂应用，普遍认为铜层整平性很高，无针孔、麻点。当前许多研究者为了解决生产中出现的针孔、小麻渣问题；解决整平性、光亮度进一步向更低DK 的延伸，寻求国内外更
9、新的染料及其复配技术。开发单体性能更为优秀的酸性光亮铜中间体，这些学者、企业家均在为同一目标：打造民族品牌而战。目前在上海、广东、武汉均取得新的进展，深信不久会赶上甚至超过现在 210 的技术水平。碱性氰化光亮铜开发研究者较少，M&T 2 号氰化光亮铜或类似配方和工艺的国产光亮剂用得较多。武汉材保所有开发应用近10 年的 BC98（老型号 BC93），由于它低DK 亮度好、镀层韧性极佳，深受用户欢迎。2.3 镀镍最近的十几年间，我国的光亮镀镍工艺、高装饰重防护的多层镍铬工艺、黑镍、沙面镍、深孔镍的开发与应用迅猛发展，是电镀行业中的热门话题。十分重要的一个原因是我国摩托车、汽车及其他制造业飞速发
10、展，全国约 1600 多万辆摩托车生产， 汽车铝轮毂的电镀加工不仅推动了光亮镀镍工艺的发展，同时也促进了多层镍铬体系的工业化应用，仅广东省年消耗金属镍阳极达8000 余吨。 BASF 在十余年前推出十余种镀镍中间体。成功地占领了镀镍光亮剂市场，与此同时，国际镍公司INCO 推出高品质的多种镍阳极和镍盐，这些都大大加速了我国光亮镀镍工艺与多层镀镍工艺的发展，其他的国外品牌如美国的PMC 公司推出部分Ni ， Cu， Zn 光亮剂中间体，天津的天海公司引进印度的系列镀Ni 中间体，德国 Dillenberg公司亦有中间体与光亮剂在国内销售。国际著名的Atotech 、 OMI 、 Canning
11、以及我国深圳华美公司，深圳天泽公司的镀镍光亮剂行销全国，广泛应用。我国的镀镍光亮剂由上海轻工业研究所，上海轻工业专科学校，上海长征电镀厂，武汉材保所，广州电器科学研究所研究较早，著名的791 、 BE、871 都是二十年前的著名品牌。武汉材保所、广州电器科学研究所、上海长征电镀厂还在多层镍铬组合镀层方面作了十余年研究应用。这里特别要提到的是武汉材保所积近四十年开发研究涂层测厚的理论与实践，供给客户系列化的step 多层镍层间电位差测量装置，促进了我国多层镀镍工艺的工业应用。他们最近研制的DJH G 3000 型电解式测厚仪，采用Windows XP 操作系统，全新数字化测量平台，大型LCD 动
12、态显示测量过程与结果。还对测量结果储存；统计分析及打印报告能精确测量多种金属与非金属基体上的单金属、合金、复合镀层以及多层镍和层间电位差，分辩率达0.01 m；最新开发的ZD-B 智能电解测厚仪除了包罗镀层厚度，层间电位差的测量与记录之外，还可以测量电极过程的动态极化曲线，非常适用于大企业，高校和科研单位应用。武汉风帆表面工程有限公司，率先工业制造丙烷磺内酯，实现镀镍光亮剂重要中间体PPS 的工业化生产销，打破了外国公司的垄断和PPS 依赖进口的局面，并出口东南亚和北美，同时为酸性铜光亮剂的新中间体研制奠定了基础。该公司工业化生产镀镍光亮剂中间体20 余种。2.3镀镍广东达志化工有限公司，利用
13、自己的区位优势，在镀镍光亮剂中间体研发上做了不少工作，特别是镀镍中间体结构特点与性能的关系。为适应市场对普通光亮镍、高整平镍、高光亮镍、乌光亮镍、高走位白亮镍的需求，共推出32 个镀镍光亮剂中间体，化学名称与代号如表：常用镀镍中间体性能分类添加 量商品名称化学成份用途消耗量 (g/KAH)（ mg/l)BOZ1，4 丁炔二醇镍长效光亮剂100 20012BMP丙氧化丁炔二醇镍长效光亮剂201508BEO乙氧化丁炔二醇镍长效光亮剂201005HBE4- 羟基 -2- 丁炔基 -2- 羟烷基醚镍长效光亮剂201006PA丙炔醇镍整平剂、光亮剂10 208PAP丙氧化丙炔醇镍整平剂、光亮剂10 306PME乙氧化丙炔醇镍整平剂、光亮剂10 304PHE2- 丙炔基2- 羟烷基醚镍整平剂、光亮剂10 305POPS磺基丙炔醚钠盐镍整平剂、光亮剂10 5010POG甘油单丙炔醚镍整平剂、光亮剂5305DEP1- 二乙胺基丙 -2- 炔镍整平剂、光亮剂1101.5PDA丙炔基二乙胺甲酸盐镍整平剂、光亮剂2203PS丙炔磺酸钠镍走位剂、抗杂剂1010012ALO炔醇基磺酸钠盐镍走位剂、抗杂剂10100123ALS丙烯基磺酸钠镍走位剂、辅光剂1000
