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1、一、电离平衡理论和水解平衡理论1. 电离理论：弱电解质的电离是 微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水 的电离的存在；例如 NH H2O溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在 NHHO溶液中存在下列电离平衡：NHHO,NH+OH, HOH+OH，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3 H0) c(OH-) c(NH4+) c(H+)。多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如HS溶液中微粒浓度大小关系。+ 2 + +【分析】由于 HS溶液中存在下列平衡：HS， HS+H, HS，、S-+H, HO. H+OH,所以溶液中微粒浓度关系为： c(H 2S ) c(H
2、+) c(HS-) c(OH-)。2. 水解理论：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；女口NaHCO溶液中有：c(Na+) c(HCO-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是 微量的(双水解除外)，因此水解生成的弱电解质及产生 廿的(或 OH)也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中 c(H+)(或碱性溶液中的c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如(NH4) 2SQ溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系：(NH) 2SQ=2NT+SO-,2H 2。2OH+2H+,2NH 3 H2O,由于水电离产生的 c(H+)水=c(OH)水，而水电离
3、 产生的一部分 OHM N/结合产生HzO,另一部分OH仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：+2-+ -c(NH4 ) c(SO4 ) c(H ) c(NH3 H2O) c(OH )。一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+) c(OH )，水解呈碱性的溶液中+c(OH ) c(H )；多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如NstCO溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO2-+f HCO+OH, fO+HC HCO+OH,所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-) c(HCO-)。二、电荷守恒和物料守恒1 电荷守恒
4、：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO溶 液中：n( Na+) + n(H+) = n( HCO-) + 2n (CQ2-) + n( OH-)推出：c(Na+) + c(H+) = c(HCQ-) + 2c(CO32-) + c(OH-)2 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO溶液中n(Na+) : n(c) = 1:1，推出：c(Na+)-2-=c(HCQ) + c(CQ ) + c(H 2CO)【注意】书写电荷守恒式必须准确的判断溶液中
5、离子的种类；弄清离子浓度和电荷浓度的关系。3 .导出式质子守恒：如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉可得：c(OH-)=c(H +)+c(HCO3-)+2c(H 2CO)。此关系式也可以按下列方法进行分析，由于指定溶液中氢原子的物质的量为定值，所以无论溶液中结合氢离子还是 失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。可以用图示分析如下：_.结合】个用C0$ HCOf结合2个才詩 HaCOs，由得失氢离子守恒可得：c(OH-)=c(H +)+c(HCO3)+2c(H 2CG)。又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得:【规律总结】1
6、必须有正确的思路：- +c(OH )=c(H )+c(CH3COOH。单一溶胡籃懿空I盐溶液味反应混合溶液2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒反应考虑电离号虑术解同吋宵虑电离和水解 生成酸或硯一 生成盐一一考虑水解量一一根据过量程度考虑电离或水解考虑电离3、分清他们的主要地位和次要地位【常见题型】一、溶质单一型关注三个守恒1. 弱酸溶液：【例1】在L的H2S溶液中，下列关系错误的是()+ -2- + -2-(H )=c(HS )+c(S )+c(OH ) (H )=c(HS )+2c(S )+c(OH )+ -2- -2-(H ) c(HS )+c(S )+c(OH ) (H2S)
7、+c(HS )+c(S )=L分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：、H+HS, HS H+S-, H2OH+OH,根据电荷守恒得c(H )=c(HS -)+2c(S -)+c(OH-)，由物料守恒得 c(H2S)+c(HS-)+c(S -)=L，所以关系式错误的是 A项。(注 意：解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。)2. 弱碱溶液：【例2】室温下，L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是()- + +A. c(OH ) c(H )(NH3 H2O)+c(NH4)=L+ - + - + +(NH4 ) c(NH3 H2O) c(OH) c(H ) (OH )=c(NH4)+c(H )分析：由于氨
8、水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微量的，所以C项错误，即答案为 C项。3. 强酸弱碱盐溶液：【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是()- + + - + - + -(Cl ) c(NH4 ) c(H ) c(OH) (NH 4) c(CI ) c(H ) c(OH)+ - + - - + + -(NH4) = c(CI ) c(H ) = c(OH) (Cl) = c(NH4) c(H ) c(OH)分析：由于氯化铵溶液中存在下列电离过程：NHCI=NH+C, HOH+OH和水解过程：NH+Ha H+NH
9、H2O,由于铵离子水解被消耗，所以c(CI -) c(NH4+),又因水解后溶液显酸性，所以c(H+) c(OH-),且水解是微量的，所以上述关系式正确的是A项。(注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。)4. 强碱弱酸盐溶液：【例4】在NqS溶液中下列关系不正确的是+ 2 A. c(Na ) =2c(HS ) +2c(S) +c(H 2S)+ + 一 一2一B. c(Na ) +c(H )=c(OH )+c(HS )+2c(S)+2 C. c(Na ) c(S ) c(OH ) c(HS )+D. c(OH )=c(HS )+c(H )+c(H 2S)
10、+ + 2解析：电荷守恒： c(Na ) +c(H )=c(OH)+c(HS)+2c(S);物料守恒：c(Na+) =2c(HS)+2c(S 2)+2c(H 2S);质子守恒：c(OH)=c(HS -)+c(H +)+2c(H 2S)，选 A D5. 强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】(2004年江苏卷)草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在LKHC4溶液中，下列关系正确的是( CD)+ + - - 2- - 2-A. c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B . c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=L2- + - 2-C. c(C2O42-) c(
11、H2C2O4)D. c(K+)= c(H2C2O4)+ c (HC2O4-)+ c (C2O42-)解析因为草酸氢钾呈酸性，所以 HCC4-电离程度大于水解程度，故 C(C2O2-) C(H2C2O)。又依据物料+ - 2-平衡，所以 D. c(K )= c (H2C2O4)+ c (HC2C4-)+ C(C2C4-)正确，又根据电荷守恒，+ + - - 2-C(K )+C(H mHGOj+cQHj+ZaCzQ-)，所以。综合上述， C D正确。练习：1、(2001年全国春招题)在L-1 NazCO溶液中，下列关系正确的是 (c)。+ 2- - +A. c(Na ) = 2c(CQB. c(O
12、H) = 2c(H )- + 2- -C. c(HCO) c(H2CO)D. c(Na ) v c(CQ ) + c(HCQ)2、 在L的NaHCO溶液中，下列关系式正确的是(CD)+ - + - + - - +(Na ) c(HCO ) c(H ) c(OH)(Na)=c(HCOs) c(OH) c(H )+ + - - 2- + - 2-(Na )+c(H ) = c(HCO )+c(OH )+2c(CO 3 ) (Na ) = c(HCO )+c(COs )+c(H 2CO)3、(2006江苏)1、下列叙述正确的是(BC )1 - +A. L 一 氨水中，c(OH)=c(NH )B. 1
13、0 mL L “HCI溶液与10 mL L_1Ba(OH)2溶液充分混合，若混合后溶液的体积为 20 mL,则溶液的pH=121 - +。.在 LCHCOON溶液中，C(OH)=C(CF3COOHC(H )1 + 2- -D. 某二元弱酸强碱盐 NaHA溶液中，c(Na )=2c(A -) + c(HA) + c(WA)二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性： 混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断 原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性;若溶液中的溶质仅 为盐，则考虑盐水解情况;对于特殊情景要按所给的知识情景进行
14、判断。1、两种物质混合不反应：【例】：用物质的量都是 mol的CHCOOKH CHCOON配制成1L混合溶液，已知其中 C(CHCOO C(Na+), 对该混合溶液的下列判断正确的是 ()+ - -(H ) C(OH)(CH3COOHf C(CHCOO=moI/L(CH3COOH C(CHCOO (CH 3COO + C(OH) = moI/L点拨CfCOOH CHCOONa勺混合溶液中，CHCOOH勺电离和 CHICO ON的水解因素同时存在。已知C(CHCOO C(Na+)，根据电荷守恒 C(CHCOO + C(OH) = C(Na+) + C(H+)，可得出 C(OH) v C(H+)。说明混合 溶液呈酸性，进一步推测出L的CHCOOI和L的CHCOON溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CK3C0 OH勺电离趋势大于 CHC0O勺水解趋势。根据物料守恒，可推出(B)是正确的。2、两种物质恰好完全反应【例】(2003年上海高考题)在10ml L-1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()。+ - + - + - - +A. c(Na) c(Ac ) c(H ) c(OH)B . c(Na ) c(Ac ) c(OH) c(H )- + + - -C.
