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1、第九章醇和酚习题(-)写出2-丁醇与下列试剂作用的产物:(1)H 2 s o 4，加热(2)H B r (3)N a (4)Cu,加热(5)KzC r zC +H 2 s O 4解：(1)CH3CH=CHCH3B rIC H 3 c H 2 c H e H 3O N aIC H 3 c H 2 c H e H 3O(4)I IC H 3 c H 2 C C H 3O(5)I I C H 3 C H 2 C C H 3(-)完成下列反应式:(1)aO N a +C 1 C H 2 c H e H 2 0 HOHO C H 2 c H e H 2 0 HOH(三)区别下列化合物:(1)乙醇和正丁醇
2、(3)1,4-丁二醇和 2,3-丁二醇(2)仲丁醇和异丁醇(4)对甲苯酚和苯甲醇解：正乙丁醇醇j一H,O十 分r溶层解仲丁醇I H C l/Z n C l2 J放置片刻出现混浊（2）异丁醇j 1室温下无变化，加热后出现混浊小 1,4-丁二醇 HQ X2,3-丁二醇 J A g N O 3 1 A g I C）3（白色沉淀）（四）用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。,2,4,6-三甲基苯酚（i）5%N a H C O3 f有机层一2,4,6-三甲基苯酚解.2,4,6-三硝基苯酚j分液 I水 层-a 2,4,6-三硝基苯酚（五）下列化合物中，哪一个具有最小的P ka值？解
3、：题给六个化合物的酸性大小顺序为：（5）（3）（1）（2）（6）；所以，对硝基苯酚（HOTQHNOZ）具有最小的p Ka值。（六）完成下列反应式，并用R,S-标记法命名所得产物。浓H X（R）2己醇W F-CH3浓CH3HX解：C H K C H#、H SN2 x，S：CH2)3CH3（R）-2-己醇（S）-2-卤己烷浓 HX（2）（R）-3-甲基-3-己醇-A解:CHH3C3(CH2)fCICH浓HX,H3c“7CH3(CH2)/CIC2H、f2H 5+/C”CH3Y(CH2)2CH35X（R）-3-甲基-3-己醇（R）-3-甲基-3-卤代己烷（S）-3-甲基-3-卤代己烷k-V-,外消旋体
4、（七）将3-戊醇转变为3-溟戊烷（用两种方法，同时无或有很少有2-溟戊烷）。PBr,解 方 法 一 CH 3cH 2cH eH 2cH3 C H 3cH 2fH eH 2cH 3OH Br方法二：TsCl KBrCH 3cH 2cH eH 2cH 3 CH 3cH 2cH eH 2cH 3 CH 3cH 2cH eH 2cH 3OH OTs Br（八）用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。OH OH（1）只得一个化合物C H 3coeH 2cH 3；CH 3cH2cCCH2cH3CH3 CH3OH OH(2)得两个醛 CH3CHO 和 CH3CH2CH
5、O；1 1CH3cH CHCH2cH3OH（3）得一个醛H C H O和一个酮C H 3coeH 3；HOCH2C-CH3(4)只得一个含两个谈基的化合物(任举一例)CH3(九)用反应机理解释以下反应C 1HCI(1)CH3cH2cHeH2cH20H.加(、尸 CH3cH2,-CH2cH3CH3 2 CH34H 3CICH+解：CH3cH2fHeH2cH20H CH3cH2fHeH2cH20H2CH3CH3-HQ I CK+CH3cH2CCH2cH2CH3氢迁移+A CH3cH2CCH2cH3CH3C l二 CH3cH2C CH2cH3CH3CH3CH2-C=CHCH3CH3CH3(2)(C
6、H3)2C-C(CH3)2 Ag A CH3 8 C-CH310H CH3 OCH,Ag+I 3 甲基迁移解：(CH3)2C-C(CH3)2 -(CH3)2C-C-CH3-I OH OHCH3 CH3(CH3)2C C CH3 H a CH3C cCH3OH CH3 O溶解在 CH2=CHCHCH=CHCH3 H SO 中 aOHCH2CH=CHCH=CHCH3+CH2=CHCH=CHCHCH3OH OH解:H+-H20+CH2=CHCHCH=CHCH3 CH2=CHCHCH=CHCH3 CH2=CHCHCH=CHCH3OH+OH2+CH2=CHCHCH=CHCH3 CH2CH=CHCH=CH
7、CH3 CH2=CHCH=CHCHCH3H2O-H+H2OI-H+CH2CH=CHCH=CHCH3 CH2=CHCH=CHCHCH3OH OH（十）2,2，-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）又称抗氧剂224 6,对热、氧的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烧和石油制品的抗氧 剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。解:OHCH3(CH3)2C=H2-2H 2s。4C(CH3)3 CH2(CH3)3CH2SO4CH3OH OH -C H2 C(C H3)3CH3CH3（十一）2,2-双（4-羟基-3,5-二溟苯基
8、）丙烷又称四澳双酚A,构造式如下所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击聚苯乙烯、ABS树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。解:0H02 -O H +CH3CCH3 HO-4-B-r=2-CH3COOH（十二）2,4,5-三氯苯氧乙酸又称2,4,5-T,农业上用途除草剂和生长刺激剂。它是由 1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物 2,3,7,8-四氯二苯并-对二恶英（2,3,7,84任 chlorodibenzo-p-dioxin,缩写为 2,3,7,8-TCDD）,其构造式如下所示：2,3,7,8-TCDD是二恶英类化合物中毒性最强的
9、一种，其毒性比NaCN还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强,同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用2,4,5”。试写出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成2,4,5”和2,3,7,8-TCDD 的反应式。2,3,7,8-TCDD(十三)化合物(A)的相对分子质量为6 0,含有60.0%C,13.3%HO(A)与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溟化钾和硫酸作用生成(B)；(B)与 NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)与 HBr作用生成(D)
10、；(D)含有65.0%Br,水解后生成(E),而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)(E)各化合物的构造式。解：CH3cH2cH20H CH3cH2cH2Br CH3CH=CH2 CH3cHeH3 CH3CHCH3Br OH(A)(B)(C)(D)(E)(十四)化合物的分子式为C4H10O,是一个醇，其 iHNMR谱图如下，试写出该化合物的构造式。CH3CH3CH-CH2OHa b c d(十五)化合物(A)的分子式为C9H12O,不溶于水、稀盐酸和饱和碳酸钠溶液,但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溟水褪色。试写出(A)的构造式。解：(A)的构造式为:CH3(十六)化合物CioHiQ溶解于稀
11、氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与滨水作用生成二溟衍生物CIOHSBHO。它的红外光谱在3250cm“和834 cm1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：6=1.3(9H)单峰，6=4.9(1H)单峰，6=7.6(4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。解：CIOHMO 的构造式为(CH3)3 C 2)H O H。Br(CH3)3CHQHOHBr2H2Oa (CH3)3C H H O H (C|0H12Br2O)Br波谱数据解析:IRNMR吸收峰归属吸收峰归属3250cm-10 -H(酚)伸缩振动6=1.3(9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰834 cm-1苯环上对二取代8=4
12、.9(1H)单峰8=7.6(4 H)多重峰酚羟基上质子的吸收峰苯环上质子的吸收峰第十章酸和环氧化合物习题(-)写出分子式为C5H12O的所有酸及环氧化合物，并命名之。解：CH3 OCH2cH2cH2cH3甲基丁基酰CH3CH3 OCCH3CH3甲基叔丁基酸CH3 OCHCH2cH3CH3甲基仲丁基酰CH3cH2 0 CH2cH2cH3乙基丙基酸CH3o CH2CHCH3CH3甲基异丙基酸CH3CH2 o CHCH3CH3乙基异丙基酸(-)完成下列反应式:(1)CH3CH2Br个|-CH20H SOC12彳pCH2cl MgA/1 dry etherr-cn2Mga AH2O/H+A -少 T(
13、3H2cH2cH20H(l)Na(2)C2H5BrCH2cH2cH20c2H5及 CH3cH20H 解.C H3C H2O H-O C H2=C H21 7 0 C+C H2=C H2C F 3 C O 3 H（五）推测下列化合物AF 的结构，并注明化合物E 及 F 的立体构型。M g/纯醛 B r2CH2=CHCH2Br-A(C4H8O)(2)H CH O,(3)H3O+B(C4H8Br2O)K O HC(C4H7BrO)25 CK O H DABr.解:CH2=CHCH2CH2OHA(C4H8。)BrCH2cHeH2cH20HBrB(C4H8Br2O)oC(C4H7BrO)Q)ClC 0
14、0 H(D U A I H 4/乙酰H-ZT H 3 O+CH3K O H ,H OE(C3H7CIO)-a F(C3H6。)Cl-CH2O HH解:CH3E(C3H7C1O).,.CH3CH2c、/、HO HF(C3H6O)（六）选择最好的方法，合成下列化合物（原料任选）。(CH3)3C-C H-O C H(CH3)2(I)必 (2)()解：（1）用烷氧汞化-脱汞反应制备：产H B r 产 M gC H3C=CH2 CH3C-C H3-BrCH3I CH3CH O H2OA CH3 C-M g B r kCH3CH3 OHCH3-C CHCH3CH3CH3P2O5 Iwr CH3-C-CH=
15、C H2CH3-CH=CH2 小(CH3)3C-CH-OCH(CH3)2。口3（七）完成下列反应式，并用反应机理解释之。)CH3OH-H2so4(少量)CH3HOCH2CCH3OCH3H33-H-CIVCoH+3-H-CIC/H70H3-H-CIC-+HCIOCH30H产.H+产H2C-C-CH3 A HOCH2-C-CH3HO HOCH3 OCH3ICH3OH/I H3C-C-CH2 C量)a H3C-C-CH2-OCH3oOH-C CV JCIC、CH3 CH3CFhO-1 CHjOH IH3C-C-CH2-OCH3 -H3C-C-CH2-OCH3OH解:(八)一个未知物的分子式为c2 H
16、4。，它的红外光谱图中3 60 0 3 2 0 0 cm”和1 80 0 760 0 cm”处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？解：C2HQ的不饱和度为1,而 1R光谱又表明该化合物不含0 用 和 =0所以该化合物分子中有一个环。其结构为 H2CCH2 /O(九)化合物(A)的分子式为C6HMO,其 I H N M R 谱图如下，试写出其构造式。CH3 CH3CH3 CH-0-CH-CH3a b第 十 一 章 醛、酮和醍(-)写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。(l)NaBH4,NaOH 水溶液(3)LiAlH4,然后加 H2O(5)NaHSO3,然后加 NaCN OH-,H2O,然后加热(9)Ag(NH3)2OH C2HsMgBr,然后加H2O(4)NaHSOj(6)OH H2O(8)HOCH2cH20H,H+(10)NH20H解:OH、CH3cH2cH20H(2)、CH3cH2cH20HCH3cH2cC2H5SO3NaCN/OH1(4)、CH3cH2cH(5)、CH3cH2cH、CH3CH2CH-CHCHOOHOHCH3CH3cH2cH=CCHO、J J 11(9)、CH
