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1、化合物的测定-烃,醇，醚炷类,醇类对KF试剂的影响是不存在的.但是在滴定中需要注意的是溶解性的问题， 小分子的炷类可以在甲醇中溶解，但是长链及多环炷类需要使用长链醇，氯仿等这类 物质作为溶剂，以提高样品的溶解能力.C8-C15的炷类样品可以加入1-丙醇溶解样品.C20以上的炷类,醇类或醚类样品需加入氯仿来溶解样品.需要注意的是，当加入氯仿作为增溶剂的条件下,甲醇的含量不能低于35%.否则会影 响到化学计量，如果是库仑仪，整个滴定体系的电导能力会下降，也会影响到结果.化合物的测定-卤代烃卤代炷中的水分可以直接用KF试剂进行测定.对C10以上的卤代炷，需要加入增溶剂.在实际应用检测中,可能要注意,
2、生产出的卤代炷可能含有游离氯,氯具有氧化性，因此 (HRN)I中的碘可能会被氧化成单质碘.这样碘又可以与水反应，这种状况下,测定结果 会小于实际的含水量.一般加入1-十四烯的效果非常好，其双键能与游离氯加成.消除 氯的影响.这时要考虑溶解性问题.需向体系中加入氯仿.化合物的测定-酚大多数的酚类都可以直接滴定，但是较大分子量的酚,氨基酚在检测中会遇到问题.在 检测一些苯酚的衍生物时(如:2-硝基酚;3-漠苯酚),出现无法达到终点的情况,碘一直 在消耗.通过研究发现,加入酸性物质可以抑制这种反应,其机理我们尚不清楚，我们推 测碘将这类化学物质氧化,从而在宏观上出现了碘在不断消耗的现象.而这种反应与
3、 pH值有很大的关系.所以要加入酸性物质，将体系的pH值调至酸性范围，抑制碘被消 耗.在检测这类物质时，容量法要更优于库仑法.HYDRANAL-Composite是很合适试 剂.化合物的测定-酮酮类的水分测定需要使用特殊的KF试剂，因为酮可以和醇发生缩酮.为了抑制这个反 应，我们需要选择亲核攻击能力较合适的的醇类代替甲醇，如:作为反应的体系,这种醇 具有足够的亲核攻击能力,去攻击二氧化硫中的S原子.完成KF反应的第一步，而它同 时没有足够的能力进攻酮类物质中的双健碳原子.化合物的测定-醛醛类的物质具有类似于酮类的缩合反应.化合物的测定-羧酸测定羧酸的含水量,需要对羧酸进行中和，保证系统的pH值
4、在5-7之间，所以需要加入 缓冲物质，如咪唑等.大多数羧酸可以直接在已经加入缓冲剂的常规体系中滴定.但是, 对于甲酸，乙酸还要考虑到羰基碳很容易受到亲核攻击，所以，我们同样需要在滴定醛 酮的环境中对其进行检测.化合物的测定-羧酸酯，盐羧酸酯可以在常规体系中直接进行滴定.但酯类的溶解需要通过添加增溶剂来处理.如:丙烯酸乙酯，这是一个C5的羧酸酯，但基本上就需要1-丙醇或氯仿来增溶.羧酸盐 的滴定同样也不存在副反应，但是其溶解能力通常要比酯类还差，因此需要采用一些 辅助手段,加入甲酰胺，在高温下甲酰胺能够快速的从这类物质中将水萃取出来，从而 缩短滴定时间.化合物的测定-含N化合物含N的化合物,可以
5、按照其性质分为三类.弱碱性物质，这类物质基本上就是一些杂环含N化合物，一般都可以在常规的体系中 进行滴定.强碱性物质,这类物质基本上就是脂肪胺，这类物质在加入到常规的KF系统中会引起 pH值得变化,在碱性环境下，碘单质会被消耗,从而引起结果偏大.因此需要加入酸性 缓冲物质以调节系统的pH直到合适的范围.有副反应的物质，这类物质较多的就是芳香胺及部分二胺.其机理尚未清楚，其中可能 存在芳香胺被甲基化的反应，因此我们应保证体系在酸性条件下进行，从而抑制N的 进攻性反应.化合物的测定-含S化合物大多数含硫的化合物能够在常规体系中直接进行性.但硫醇会被碘氧化，消耗碘，从而 使结果含水量偏高.因此我们需
6、要加AN-乙基顺丁烯二酰亚胺，以消除这种情况.但是 我们要注意，N-乙基顺丁烯二酰亚胺与-SH反应后的物质会具有碱性,这会使体系的 pH值升高，因此，我们同时需要加入酸性物质对系统进行pH调节.化合物的测定-含B化合物硼酸与甲醇容易发生酯化反应，这个反应中，会释放出水分.由于甲醇的反应活性很强, 所以为了抑制这种副反应，我们应该选择测定醛酮类样品时所用的试剂(即不含甲醇 的试剂).三氧化二硼,偏硼酸(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都会有类似的反应存在.在测定 这些物质时,都应该考虑使用特殊试剂.化合物的测定-硅烷醇硅烷醇，其中的羟基会与甲醇产生醚化.因此，硅烷醇的滴定需要在醛酮类的溶剂中
7、进行.同时这类物质也需要氯仿作为增溶剂，保证样品的高度分散.化合物的测定-过氧化物在有机过氧化物质中存在两种反应ROOH + 2HIROH + I2 +H2OR-CO-OO-CO-R + 2H2RCOOH + I2对于第一种反应，不会影响到KF滴定.第二个反应，较为合适的方式就是降低温度，让体系在低温下进行滴定,从而能够使此 反应速度降低.化合物的测定-无机盐无机盐中的水分可以按照物理方式分为：结晶水，内含水这两种水的检测，应考虑到水分的分散性，加入甲酰胺，并升高体系温度,都有利于加快 水分检测的速度.吸附水这种水分的检测，应在含有氯仿的体系中进行检测，因为氯仿能够较好的抑制无机盐 在醇中的溶
8、解，这样就提高了吸附水在醇中的分散度.铜盐在检测时需要引起注意，因 为铜离子会使电极产生一个假信号，加入后，仪器会马上出现一个滴定终点，因此需要 在氯仿含量较高的环境中进行，并且使用容量法滴定.化合物的测定-无机酸在测定无机酸时应注意两点：无机酸会将体系的pH值降低，这会使整个反应的速度变慢.因此须对无机酸进行中和, 使其加入到滴定体系当中来时，仍然能保持体系5-7的pH值范围.强酸还需要在加入 前就进行中和的前处理.使用50ml毗啶，溶解5g待测样品，并用甲醇稀释到100ml,取 样检测.因此，这必然会引入其他试剂中的水分，所以，还要对用于前处理的试剂进行空白滴定.酸会与甲醇产生酯化反应，因
9、此需要在无甲醇的介质中滴定卡尔费休常见问题的处理A1, 滴定速率太慢分析引起滴定速率太慢的根本原因:体系pH值偏低;样品水分分散性差.2, 含水量结果偏低分析引起含水量结果偏低的根本原因:碘离子被氧化成碘单质;水的消耗量变大.3, 终点消失或含水量结果偏大分析引起终点消失的根本原因:碘的不断消耗;水的不断生成.较高的pH值会造成含 水量偏大.卡尔费休常见问题的处理B卡尔费休测定的整个过程中，反应应该在一个完全与外界水分隔绝的密封体系中进 行，以消除大气水分对实验结果带来的影响.虽然实际情况达不到这种理论上的完全 密封.但是有效的隔绝以及仪器本身的校正功能都能保证检测结果具有可信性.如果 仪器的密封被破坏，会使试剂的检测能力下降（滴定度下降）.其结果如:同样一个样品 在隔了一段时间后再检测，含水量结果变大或者相同的试剂所能检测的水分变小.处 理方法：1,检查密封面，更换密封垫.2,分子筛可能已经失效，更换新的分子筛.注意:指 示剂要具有与分子筛等同的吸水能力，以保证其指示结果更加具有可信性.还有电极 容易被不溶物包裹污染，此时会出现过滴定的现象.此时只要将电极清洗后，就可以再 次使用.
