《毕业设计新型含醚类结构的噁二唑衍生物的合成及生物活性研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《毕业设计新型含醚类结构的噁二唑衍生物的合成及生物活性研究（35页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、本科毕业论文（设计）新型含醚类结构的噁二唑衍生物的合成及生物活性研究学 院： 化学与化工学院 专 业： 化 学 班 级： 学 号： 学生姓名： 指导教师： 2017年 5月25日 贵州大学本科毕业论文（设计） 诚信责任书本人郑重声明：本人所呈交的毕业论文（设计），是在导师的指导下独立进行研究所完成。毕业论文（设计）中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均已明确注明出处。特此声明。 论文（设计）作者签名： 日 期：IV贵州大学本科毕业论文（设计） 目 录 摘 要IIIAbstractIV第一章 文献综述11.1 前言11.2 1,3,4-噁二唑类衍生物的生物活性研究概况11.2.1
2、具有杀虫活性的1,3,4-噁二唑衍生物11.2.2 具有除草活性的1,3,4-噁二唑衍生物51.2.3 具有杀菌活性的1,3,4-噁二唑衍生物71.2.4 具有其他生物活性的1,3,4-噁二唑衍生物111.3 本论文的主要工作14第二章 新型含醚类结构的噁二唑衍生物的合成及生物活性研究152.1 引言152.2 实验部分15 2.2.1 实验试剂152.2.2 实验仪器162.3 中间体的合成162.3.1 2-氟-4-氯苯氧基乙酸乙酯的合成 (中间体S-1)162.3.2 2-氟-4-氯苯氧基乙酰肼的合成 (中间体S-2)172.4 目标化合物的合成172.4.1 目标化合物的制备（以Shi
3、-1为例）172.5 生物活性测试方法182.5.1 化合物配制202.5.2 试验方法202.6 结果与讨论202.6.1 对目标产物合成的探讨202.6.2 谱图解析212.6.3 活性数据分析22第三章 结论与展望243.1 结论243.2 展望24参考文献25致 谢28附 录29新型含醚类结构的噁二唑衍生物的合成及生物活性研究摘 要噁二唑类杂环衍生物是一类具有广谱生物活性的杂环化合物，在新药物的研发中备受关注，近年来，含噁二唑结构的衍生物在新型农药的开发中更是扮演着十分重要的角色。 为了发现活性农药分子，本论文以噁二唑杂环衍生物为研究对象，引入含氟吡啶结构，随后通过醚键引入不同的芳环，
4、设计合成了8个结构新颖的含有芳基醚结构的含氟吡啶联噁二唑衍生物，并初步测试其对粘虫的杀虫活性。结果表明：目标化合物在在500 mg/L的浓度下对粘虫均具有100%的杀虫活性。合成的目标化合物Shi-1Shi-8的结构如下所示： 化合物Shi-1Shi-8的结构关键词：1, 3, 4-噁二唑；衍生物；合成；生物活性.The synthesis and bioactive study of oxadiazole derivatives of a new type of ethersAbstract Oxadiazole derivatives, a kind of heterocyclic com
5、pound with a wide spectrum of biological activity, are closely watched in the development of new drugs, In recent years, derivatives of oxadiazole have played an important role in the development of new pesticides. In order to find active pesticide molecules, this thesis is the research object of ox
6、adiazoles heterocyclic derivatives, the introduction of fluoropyridine structure, then introduced by ether key different aromatic ring, the designed and synthesized eight structures that were novel and contained the fluoropyridine derivatives containing the structure of aryl ether, and the activity
7、of the insecticidal activity was preliminarily tested. The results showed that the target compound had 100% insecticidal activity at the concentration of 500 mg/L. The structure of the synthetic target compound Shi-1Shi-8 is shown below:Compound Shi-1 Shi-8Key words：1, 3, 4-oxadiazole；Ramification；S
8、ynthesis；Biological activity.第 15 页贵州大学本科毕业论文（设计）第一章 文献综述1.1 前言根据相关数据显示，农作物受到理想农药防治和不进行农药防治的相比较，因病虫草害造成的粮食损失，产量可相差高达50%1。另外长期不规范使用传统农药，造成病虫草害严重的抗药性，急需研发新型高效防治病虫草害的农药。在当前提倡绿色化学农药的背景下，新型绿色农药的设计与合成对病虫草害的防治具有重要的研究意义，这已成为我国农业中必须解决和重点技术突破的科学问题和现实课题之一。杂环化合物因其具有良好的生物活性、高选择性、低毒性等优点备受农药研究者的关注，一直是绿色新农药创制的热点领域，
9、特别是近几年来，对杂环农药的研发愈加热门。1,3,4-噁二唑作为一类含氮杂环化合物，一直以来，也是新杂环药物创制研究的热点2, 3， 在工业方面也有许多应用。以下简要介绍该类化合物的合成及其生物活性的进展情况。1.2 1,3,4-噁二唑类化合物农用生物活性早在1962年，M.Si Gbson等4就在其发表的文章中详细介绍了从酰肼出发，合环制备1,3,4-噁二唑杂环的反应机理。此后，对1,3,4-噁二唑衍生物的合成及对其应用的研究发展十分迅速，先后发现了1,3,4-噁二唑衍生物具有多种生物活性。具有杀虫、除草、杀菌、抗癌、调节植物生长以及抗炎镇痛等活性的高效低毒、用量低、对环境友好的活性结构，因
10、而也成为近年来设计合成新农药的焦点之一。1.2.1 1,3,4-噁二唑衍生物的杀虫活性1996年，张荣 等5报道了将取代萘基、含取代基吡啶等基团引入到 1,3,4-噁二唑中，合成了一系列新型具有对称结构的含氟的化合物1、2，该类化合物对野果蝇有较好的活性，特别是对卵具有较好的效果，在质量浓度为4-10 g/L 时，对野果蝇卵的抑制率为 97%。图1.1 化合物12的结构2003年，Zheng等6在1,3,4,-噁二唑两端引入取代苯环，得到了一系列含双取代苯基结构的噁二唑类化合物，该类化合物同样具有优异的杀虫活性，化合物3在质量浓度为125 mg/L时，对粘虫具有100%的防治效果。图1.2 化
11、合物3的结构2011年，张湘宁等7以商品化的杀虫剂“氯虫苯甲酰胺”为起始结构先导，对其苯甲酰胺部位进行修饰改造，将噁二唑结构用来替代甲酰胺结构，得到了系列含吡啶基取代的吡唑酰胺衍生物4，该类结构具有十分优异的杀虫效果。在质量浓度为10 mg/L 时，它们对小菜蛾的杀虫活性均在 80%以上。具有潜在的优化和利用前景。图1.3 化合物4的结构2016年，刘琪等8报道了对氯虫苯甲酰胺进行杂环化改造，在其结构中引入脂肪酰胺和噁二唑结构，再引入活性亚结构，设计合成了一系列新型含1,2,4-噁二唑的氯虫酰胺类似物5。杀虫活性测试结果表明，该类化合物大部分在质量浓度为2.5mg/L时，对小菜蛾幼虫的致死率均
12、达到90%以上。其中，含三氟乙酰基结构的化合物5在浓度为0.5 mg/L时，对3龄小菜蛾幼虫的致死率也达到了90%，其半致死浓度（LC50）是“氯虫苯甲酰胺”10%，可作为潜在的杀虫先导化合物及候选药物进行进一步的优化。图1.4 化合物5的结构2016年，王威等9合成了一种含吡啶联吡唑取代新型的2,5-二取代的醚类-1,3,4-噁二唑衍生物6，并进行了生物活性测试，即对粘虫经过处理24小时和48小时后检查试虫死亡情况，结果表明，在质量浓度为500 mg/L时，对粘虫经过处理24小时，对粘虫的致死率基本小于50%，而经过处理48小时后，该类化合物具有明显的杀虫效果，其中含2-Cl、2-F以及2,
13、4-Cl2的化合物I-1，I-7及I-9对粘虫的活性均为100%，具有进一步优化的潜质。图1.5 化合物6的结构2016年，宋宝安等10发表专利以取代的苯硫酚和节硫醇为起始原料，合成了一系列新型1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物7，并进行了活性筛选，结果表明，该类化合物除了具有良好的杀菌活性以外，也具有优异的杀线虫活性。例如，在质量浓度为50和100 mg/L时，化合物7a、7b、7c和7d对秀丽隐杆线虫均具有较好的杀虫活性，其死亡率均为100%，优于商品对照药剂灭线磷，可以应用于防治作物细菌性病害及线虫病害等。图1.6 化合物7的结构2017年，陈学文等11将含氟结构引入到噁二唑结构中，设计并合
14、成了一系列新型的含多氟取代的1,3,4-噁二唑硫醚衍生物8。生物活性测试结果显示，化合物8a 和8b对秀丽线虫在施药后期表现出较好毒杀活性，在施药48 h后对秀丽线虫毒杀活性的 LC5值分别为 21.92 g/mL 和 44.94 g/mL，另外，在浓度为100 g/mL下, 施药48 h和72 h后，大多数化合物对柑橘线虫表现出较好的致死活性，其中，在不同施药时间段，化合物 8b对柑橘线虫的致死活性分别为 79.9%和 96.7%，优于对照药剂噻唑磷(67.9%和 84.5%)和氟噻虫砜(58.7%和76.9%)。图1.7 化合物8的结构2017年，石玉军等12报道了以吡螨胺为农药先导，将重要的1,3,4-噁二唑环引入吡螨胺分子结构中，设计合成了系列新型含1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类衍生物9，在质量浓度为 500 mg/L 时对鳞翅目类害虫具有优异的杀虫效果。其中，化合物 9b，9k，9m，9o和 9p对粘虫的致死率分别为90%，90%，90%，80%和100%，当质量浓度降为100 mg/L时，化合物9b和9p也具有较好的杀虫效果。而该类化合物对同翅目类害虫也有良好的杀虫效果，比如化合物9g在质量浓度为 500 mg/L
