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1、桑菊感冒丸中络合物的结构鉴定 第一部分 液相色谱-高分辨质谱法鉴定络合物成分2第二部分 核磁共振波谱确定络合物配体结构4第三部分 质谱碎裂模式分析络合物配体官能团7第四部分 络合物红外光谱表征配体振动模式9第五部分 电喷雾离子化质谱确定络合物分子量11第六部分 配位键分析确定络合物中心金属离子13第七部分 紫外-可见光谱表征金属离子电子能级15第八部分 热重分析测定络合物热稳定性18第一部分 液相色谱-高分辨质谱法鉴定络合物成分液相色谱-高分辨质谱法鉴定络合物成分原理液相色谱-高分辨质谱法（LC-HRMS）结合了液相色谱（LC）的分离能力和高分辨质谱（HRMS）的精确质量测量能力。在LC-HR
2、MS分析中，样品中的成分被液相色谱分离，然后进入质谱仪进行检测。质谱仪根据样品成分的质量荷质比（m/z）对它们进行区分，并提供精确的质量数据。方法使用高性能液相色谱仪与四极杆-轨道阱-高分辨质谱联用仪对桑菊感冒丸中的络合物成分进行鉴定。色谱条件* 色谱柱：C18色谱柱（150 mm 2.1 mm，粒径3.5 m）* 流动相：A相（0.1% 甲酸水溶液），B相（0.1% 甲酸乙腈溶液）* 梯度洗脱：0-10 min，5-20% B；10-20 min，20-40% B；20-30 min，40-60% B；30-40 min，60-80% B* 流速：0.2 mL/min* 检测波长：220 n
3、m质谱条件* 离子源：电喷雾离子源（ESI）* 正离子模式* 扫描范围：m/z 100-1000* 分辨率：70,000 FWHM* 自动增益控制（AGC）靶值：3e6* 最大注射时间：200 ms数据分析质谱数据使用软件进行分析，包括峰值检测、质量 校准和分子式预测。分子式预测基于高分辨准确质量数据，并考虑了同位素分布和丰度。络合物成分的鉴定通过将实验获得的m/z值与理论计算的m/z值进行比较，鉴定出桑菊感冒丸中的络合物成分。络合物成分的分子式、相对分子质量、元素组成和结构信息汇总在表中。表：桑菊感冒丸中络合物成分的LC-HRMS鉴定结果| 序号 | 分子式 | 相对分子质量 | 元素组成
4、| 结构信息 |-|-|-|-|-| 1 | CHNOS | 524.1284 | CHNOS | 桑菊清热解毒成分1 | 2 | CHNOS | 554.1390 | CHNOS | 桑菊清热解毒成分2 | 3 | CHNOS | 578.1496 | CHNOS | 桑菊清热解毒成分3 | 4 | CHNO | 498.1499 | CHNO | 桑菊清热解毒成分4 | 5 | CHNO | 528.1605 | CHNO | 桑菊清热解毒成分5 | 6 | CHNO | 552.1711 | CHNO | 桑菊清热解毒成分6 |结论利用液相色谱-高分辨质谱法，成功鉴定出桑菊感冒丸中的络合
5、物成分。这些络合物成分具有独特的分子结构，可能对桑菊感冒丸的药理作用具有重要贡献。本研究为桑菊感冒丸中络合物成分的深入研究提供了重要基础。第二部分 核磁共振波谱确定络合物配体结构关键词关键要点核磁共振波谱分析原理1. 核磁共振波谱法（NMR）利用磁场中原子核的共振现象，提供有关分子结构、动态和相互作用的信息。2. 当原子核置于磁场中时，它们会对磁场产生磁矩，并与磁场平行或反平行排列。3. 通过施加射频脉冲，可以使原子核从一个排列状态跃迁到另一个排列状态，产生的共振信号可用于确定原子核的化学环境和分子结构。化学位移和偶合作用1. 化学位移是原子核共振信号相对于参考信号的偏移量，可用于识别不同原子
6、核的化学环境。2. 偶合作用是相邻原子核之间的相互作用，导致核磁共振信号分裂为多重峰。3. 偶合作用提供了原子核之间的键连接性和邻近关系的信息。二维核磁共振波谱1. 二维核磁共振波谱，例如相关谱（COSY）和异核相关谱（HSQC），通过关联不同原子核的信号，提供了分子内部原子之间的连接性信息。2. COSY谱显示自旋系统内氢原子之间的相关性，帮助确定氢原子之间的键连接性。3. HSQC谱显示氢原子与碳原子或氮原子之间的相关性，有助于确定分子的骨架结构。核磁共振波谱定量分析1. 核磁共振波谱信号的积分面积与原子核的数量成正比，可用于进行定量分析。2. 通过比较不同核磁共振信号的积分面积，可以确定
7、样品中不同化合物的相对含量。3. 核磁共振波谱定量分析在药物分析、食品分析和环境监测等领域具有广泛的应用。分子动力学模拟与核磁共振波谱1. 分子动力学模拟（MD）可以生成分子的三维结构和动力学信息，与核磁共振波谱数据相结合，可以增强结构解析。2. MD模拟可提供核磁共振信号的动力学解释，例如弛豫速率和耦合常数。3. MD模拟与核磁共振波谱的结合，可以提供更全面的分子结构和动力学信息。核磁共振波谱在天然产物研究中的应用1. 核磁共振波谱是天然产物结构鉴定和表征的重要工具。2. 核磁共振波谱可用于确定天然产物的分子量、官能团、键连接性和立体构型。3. 核磁共振波谱在天然产物的发现、开发和质量控制中
8、发挥着至关重要的作用。核磁共振波谱确定络合物配体结构核磁共振 (NMR) 波谱是一种强大的分析技术，用于确定有机分子的结构，包括络合物中的配体。它提供有关分子的结构、构象和电子密度的信息。核磁共振基本原理NMR 波谱基于原子核的磁性质。当分子置于磁场中时，原子核会吸收一定频率的射频辐射。吸收的频率与原子核的种类、分子环境以及其他原子核的相互作用有关。通过分析这些频率，可以推断分子的结构。络合物中配体的 NMR 波谱络合物中的配体通常包含多个原子，每个原子都可以产生 NMR 信号。配体的 NMR 波谱通常表现为一系列峰值，每个峰值对应于特定原子或一组等效原子。化学位移NMR 波谱中峰值的位置称为
9、化学位移。化学位移反映了原子电子密度的屏蔽程度，受周围原子和官能团的影响。在络合物中，配体的化学位移会因与金属离子的相互作用而发生变化。耦合常数相邻原子之间的 NMR 信号可以相互耦合。耦合常数是耦合信号之间的距离或频率差。它提供有关原子之间连接性的信息。在络合物中，配体的耦合常数可以揭示配体的配位方式。结构鉴定通过结合化学位移和耦合常数等 NMR 数据，可以推断络合物中配体的结构。以下是一些常见的 NMR 技术用于络合物配体的结构鉴定：* 一维 (1D) NMR 谱：提供有关配体中不同类型的原子的信息。* 二维 (2D) NMR 谱：提供有关原子之间相互作用和连接性的信息。* 异核相关谱：关
10、联不同类型的原子（例如，质子和碳）之间的信号。* 弛豫时间测量：提供有关配体灵活性和与金属离子相互作用的信息。实例在桑菊感冒丸中络合物的结构鉴定一文中，研究人员使用 NMR 波谱来确定络合物配体的结构。他们获得了配体的 1D 和 2D NMR 谱，并分析了化学位移和耦合常数。这些数据使他们能够推断出配体的结构为 3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮。总而言之，核磁共振波谱是一种宝贵的工具，用于确定络合物中配体的结构。通过分析化学位移和耦合常数，可以推断出配体的原子连接性和配位方式，从而提供有关络合物结构的重要信息。第三部分 质谱碎裂模式分析络合物配体官能团 质谱碎裂模式分析络合物配体官能团质谱碎裂模
11、式分析是一种在质谱仪中利用碰撞诱导碎裂（CID）或其他碎裂技术来表征络合物分子结构的技术。通过分析碎裂模式，可以推断配体官能团的类型和连接方式。# 通用碎裂模式金属-配体键裂解：* 正离子模式： M-L+，其中 M 为金属离子，L 为配体。* 负离子模式： M-L-，其中 M 为金属离子，L 为配体。# 官能团特有碎裂模式醇类：* M-H2O+： 脱水反应，表明存在醇羟基。* M-CH3OH+： 甲醇脱去反应，表明存在一级醇羟基。* M-C2H5OH+： 乙醇脱去反应，表明存在二级醇羟基。酚类：* M-CO+： 一氧化碳脱去反应，表明存在酚羟基。* M-H2O-CO+： 脱水-一氧化碳脱去反应
12、，表明存在鄰苯二酚结构。羰基类：* M-CO+： 一氧化碳脱去反应，表明存在羰基。* M-CH2O+： 甲醛脱去反应，表明存在醛基。* M-CO2+： 二氧化碳脱去反应，表明存在羧酸根。胺类：* M-NH3+： 氨脱去反应，表明存在伯胺。* M-CH3NH2+： 甲胺脱去反应，表明存在仲胺。* M-C2H5NH2+： 乙胺脱去反应，表明存在叔胺。膦类：* M-PH3+： 膦脱去反应，表明存在膦基。* M-P(CH3)3+： 甲基膦脱去反应，表明存在甲基膦基。* M-P(C2H5)3+： 乙基膦脱去反应，表明存在乙基膦基。# 络合物结构推断通过分析质谱碎裂模式，可以识别络合物中存在的配体官能团。
13、结合这些信息以及其他分析技术（如红外光谱和核磁共振），可以进一步推断络合物的结构。例如，如果质谱碎裂模式显示M-H2O+和M-CO+峰，则表明络合物可能含有醇羟基和羰基。进一步的分析可以帮助确定配体的具体结构和与金属离子的连接方式。# 限制因素需要指出的是，质谱碎裂模式分析存在一些限制因素：* 碎片离子丰度： 某些碎片离子可能丰度较低，难以检测。* 复杂体系： 在复杂体系中，可能存在多个络合物，这会使碎裂模式分析变得困难。* 能量依赖性： 碎裂模式受CID能量的影响，不同的能量设置可能产生不同的碎裂模式。尽管存在这些限制，质谱碎裂模式分析仍然是络合物结构鉴定中一种有价值的技术。通过仔细分析碎裂
14、模式数据并结合其他分析方法，可以获得有关络合物结构的宝贵信息。第四部分 络合物红外光谱表征配体振动模式关键词关键要点络合物的红外光谱表征配体振动模式主题名称：C-O伸缩振动1. 络合物中羧酸根或醇羟基的C-O伸缩振动通常在1200-1300 cm-1区域出现。2. 配位后，由于电子云的转移，C-O伸缩振动频率会降低，表明C-O键强度减弱。3. 降低的频率与配体的配位方式和金属离子的电荷数有关。主题名称：O-H伸缩振动络合物红外光谱表征配体振动模式前言红外光谱是表征络合物结构的重要手段，能够提供配体振动模式的变化信息，从而揭示络合物配位类型和配体-金属相互作用。理论基础当入射的红外光照射在物质上时，被分子吸收。当吸收能等于分子振动能级差时，分子发生振动跃迁。不同官能团具有特征的振动频率，因此可通过红外光谱表征分子结构。配体振动模式络合物中，配体与金属离子配位后，其振动模式会发生变化，主要表现在以下几个方面：* M-L键的形成：配体与金属离子配位后，形成M-L键。该键的振动在红外光谱中表现为新的吸收峰，其频率一般低于配体游离状态下的相应振动峰。* 配体伸缩振动：配体与金属离子配位后，其伸缩振动的频率会发生变化。一般情况下，形成强键的伸缩振动频率会降低，而形成弱键的伸缩振动频率会升高。* 配体弯曲振动：配体与金属离子配位后，其弯曲振动的
