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1、天然药物化学课程教案课次1授课方式 （请打，）理论课口 讨论课口 实验课口习题课口 其他口课时Q安排3授课题目：第六章菇类和挥发油第一节概述第二节菇类的结构类型及重要代表物第二节 菇类化合物的理化性质教学目的和要求：1、掌握葩类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。2、掌握帖类化合物的性质。3、熟悉菇类化合物的生物合成途径。教学重点及难点：重点：1、菇类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。2、菇类化合物的性质。难点：菇类化合物的性质和生物合成途径。教学基本内容方法及手段第六章菇类和挥发油第一节 概述一、菇的含义和分类1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均
2、称为菇类化合物多媒体讲解根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各 菇类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类菇类化合物的分类及分布分类碳原子数通式(C5H)n存在形式与分布半菇5n = 1植物叶单据10n = 2挥发油倍平菇15n = 3挥发油二菇20n = 4树脂、苦味质、植物醇二倍半菇25n = 5海绵、植物病菌，昆虫代谢物二帖30n = 6皂甘、树脂、植物、乳汁四帖40n = 8植物胡萝卜素二、菇类的生源学说（一）经验的异戊二烯法则（ empirical isoprene rule ）认为自然界存在的菇类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二 烯的聚合体或衍生物。
3、并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为菇类化 合物。（二）生源的异戊二烯法贝 （ biogenetic isoprene rule ）菇类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正 的异戊烯基单位合成菇类化合物的甲戊二羟酸途径：CO 2H2O. I h hv /叶绿素 葡萄糖代谢磷酸烯醇式丙酮酸)丙酮酸I,菇类，留类.胡萝卜素类乙酰辅酶A 一*A甲羟戊酸丙二酸单酰辅酶A *半菇焦磷酸异戌烯酯(IPP)(C5)焦二甲烯丙酯DAPPKC5)单靠I环烯醛施焦磷酸香叶酯(GPPKC而倍半融焦璘酸金合欢酊(FPP)(Cis)焦雌异戊烯画I
4、PP)(CG夕= op焦根面酬基都僮(GGPPK%)焦磷酸香叶基金合欧酯(GFPPMG*环烯醴菇的生物合成:第二节菇类化合物的结构类型及重要代表物分类碳原子数逋式（CsHQn存在形式与分布半菇5n = 1植物叶单据10n = 2挥发油倍平菇15n = 3挥发油二菇20n = 4树脂、苦味质、植物醇二倍半菇25n = 5海绵、植物病菌，昆虫代谢物二帖30n = 6皂甘、树脂、植物、乳汁四帖40n = 8植物胡萝卜素菇类化合物的分类及分布多媒体讲解、单据香叶醇和橙花醇互为顺反异构体。存在于玫瑰油、柠檬草油等多种植 物的挥发油中，是这些挥发油的主要成分；具有玫瑰香气，是重要的香料 工业原料。玫瑰油中
5、含有香叶醇、橙花醇、香茅醇，柠檬草油中含有柠檬醛、香 叶醇、橙花醇。橙花醇十 （C6H6）2NCOCl （二苯胺基甲酰氯）一一加入NaOH皂化，真空蒸储结晶性二苯氨基甲酸酯 a 橙花醇可与香叶醇分离（二）环状单据、HI I i il-薄荷醇 （薄荷脑）对皮肤和黏膜有清凉和弱的麻醉作用 亦有防腐和杀菌作用。用于镇痛、止 痒、杀菌等。/OHl-龙脑d-龙脑龙脑俗称“冰片”，又称樟醇开窍醒神，清热止痛。可以发汗、 兴奋、解痉、防止虫蛀、抗缺氧。樟脑习称辣薄荷酮局部刺激作用，防腐作用（三）卓酚酮类卓酚酮类化合物（troponoides ）是一类变形的单据，它们的碳架不符 合异戊二烯定则，碳原子数符合异
6、戊二烯聚合体的碳原子数。卓酚酮类的特性：1、卓酚酮具有芳香化合物性质。2、具有的酚的通性，也显酸性，其酸性介于酚类和竣酸之间，即酚卓酚酮竣酸。3、分子中的跋基类似于竣酸中染基的性质，但不能和一般跋基试剂反应。4、能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，以资鉴别。如铜络合物为绿色结晶，铁络合物显赤红色。二、环烯醴菇环烯醴菇一一是蚁臭二醛的衍生物。从化学结构看，环烯醴菇又是含 有环戊烷结构单元，其性质具有一定特点的环状单据衍生物。蚁臭二醛环烯醴菇的结构分类:863,10环烯配班HCOOH689裂环环烯股帮4-去甲环烯股帮7万OO裂环内酯环烯股帮环烯醴菇甘类桅子昔京尼平昔COOCH 311
7、O5环烯醴菇的理化性质：1、环烯醴菇甘和裂环环烯醴菇甘大多为白色结晶或粉末，多具旋光性，味 苦。2、溶解性：环烯醴菇甘易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难 溶于氯仿、乙醴和苯等亲脂性有机溶剂。3、环烯醴据甘易被水解，生成的昔元为半缩醛结构，具化学性质活泼：(1)甘元容易进一步聚合。(2)甘元遇酸、碱、染基化合物、氨基酸等都能变色。中药玄参、地黄等在炮制过程后变黑，就是由于玄参甘、地黄中的梓醇 (梓醇甘)，在共存的酶的作用下水解成甘元，聚合而成黑色。与皮肤接触，能使皮肤染成蓝色三、环状倍半菇（一）环状倍半菇黄花蒿中青蒿素为环状倍半耐，抗疟药H CH3HCH 3H 3c -OCH3HO -
8、OCH3-OHCH 3OCOCH 2CH2COOH青蒿琥珀酸单酯双氢青蒿素在水中及油中均难溶解H3cHCH3CH3HO . OH3CH 3HCHOCH 3H3c -O蒿甲醴“抗疟效价高 原虫转阴快,速效低毒水溶性油溶性OO愈创木奠a-山道年 环状倍半菇，驱蛔虫 （二）英类化合物薁类化合物一一凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为英类 化合物。英类化合物是一种非苯环芳姓化合物，分子结构中具有高度的共 腕体系。如：英类化合物的溶解性：英类化合物溶于有机溶剂，不溶于水，溶于强酸。故可用6065惭酸 或磷酸提取英类成分。英类化合物的鉴别：1、英类化合物与苦味酸或三硝基苯试剂作用，形成有敏锐熔点的冗
9、-络合物，可供鉴别使用。2、在可见光区（360700nmm有强吸收峰。3、Sabety 反应英类化合物+ Br2 产生蓝紫色或绿色4、Ehrlich 反应英类化合物+对二甲胺基苯甲醛浓硫酸一A产生紫色或红色愈创木醇英类衍生物镇咳，祛痰。用于治疗支气管炎。四、环状二菇OH穿心莲内酯脱水穿心莲内酯穿心莲音环状二菇内酯 抗菌、消炎，用于菌痢、上呼吸道感染。环状二菇内酯抗菌、消炎，用于菌痢、上呼吸道感染。RiOOH OR3R1 = H R2 = H R3 = CH3R1 = OH R2 = H R3= CH3雷公藤甲素 雷公藤乙素14-去氧穿心莲内酯环状二菇，抗白血病和抑制月中瘤紫杉醇Glc 1r G
10、lcGlq2Glc，；GlcGlc-2-GlcJGlcGlc J- Glc环状二菇，甜味剂第三节菇类化合物的理化性质一、菇类化合物的物理性质(一)性状1、形态和沸点多媒体讲解形态：单据和倍半菇多为具有特殊香气的油状液体。二菇和二倍半菇 多为结晶性固体。沸点：单据的沸点比倍半耐低，且单据和倍半菇随分子量和双键的增 加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。2、味：多具有苦味。3、旋光性：大多数菇类具有光学活性。(二)溶解性机易溶于醇及有机溶剂，难溶于水。具有内酯结构的能溶于碱水，酸 化后析出。菇甘能溶于热水及甲醇、乙醇溶液而不溶于有机溶剂。二、菇类化合物的化学性质(一)加成反应1
11、、双键加成反应(1)与卤化氢加成柠檬烯柠檬烯二氢氯化合物(2)与澳加成反应菇类化合物中的双键 溟,冰醋酸/乙醛与乙醇的混合溶液.冷却析出“小晶性加成产物Br+ Br2Br(3)与亚硝酰氯反应CH3不饱和菇类氯化亚硝基衍生物亚硝基胺类CH3CH3-CH-CH2-CH2-O-N -O + HClCH3-CH-CH2-CH2-OH + Cl-N_o(4) Diels-Alder加成反应2、城基加成反应柠檬醛二个双键加成物 （不可逆）注意：含双键和好基的菇类化合物反应时间过长或温度过高，可使双键发 生加成，并形成不可逆的双键加成物。NaHSO3H+ 或 OH柠檬醛二个双键加成物 (不可逆)不可逆加成物
12、，结构未完全定(2)与硝基苯肌加成N-NH-CO-CHCH42+N-CH 3CH4(3)与Girard试剂加成R +CH4O + + NH2-NH-CO-CH 2+N-CH _R +CH4吉拉德试剂T吉拉德试剂PN-NH-CO-CH2月桂烯丙酮a-埃基异戊醛甲醛思考题：1、菇类化合物分几类？分类的依据是什么？2、青蒿素属哪一类菇类化合物？具有何种生物活性？为改善其溶解吸收 行为，是如何进行结构修饰的？3、卓酚酮类化合物是一类变形的单据，试根据其结构讨论其应具有的化 学性质。天然药物化学课程教案课次2授课方式 （请打，）课时理论课口讨论课口实验课口习题课口其他口3女排授课题目：第六章菇类和挥发油
13、第四节 菇类化合物的提取分离第五节 菇类化合物的结构检识与结构测定第六节挥发油教学目的和要求：1、掌握葩类化合物常用的提取分离方法。2、掌握挥发油的定义、分类、性质、鉴别、提取分肉方法和重要代表物的结 构及生理活性。3、熟悉菇类化合物的结构检识方法。4、了解融类化合物的结构测定方法。教学重点及难点：重点：1、菇类化合物常用的提取分离方法。2、挥发油的定义、分类、性质、鉴别、提取分肉方法和重要代表物的结构及 生理活性。难点：菇类化合物的结构测定。教学基本内容方法及手段第四节 菇类化合物的提取分离一、菇类的提取（一）水蒸气蒸储法（二）溶剂提取法1、昔类化合物的提取多媒体讲解药材;甲醇/乙醇提取提取液减压回收溶剂V浸膏;溶于水水混悬液;过滤水溶液;乙醛/石油醛萃取水层正丁醇萃取T粗总昔2、非甘类化合物的提取用甲醇或乙醇
