有机质的测定(重铬酸钾容量法)土壤有机质既是植物矿质营养和有机营养的源泉，又是土壤中异养型微生物 的能源物质，同时也是形成土壤结构的重要因素测定土壤有机质含量的多少， 在一定程度上可说明土壤的肥沃程度因为土壤有机质直接影响着土壤的理化性 状一、 测定原理在加热的条件下，用过量的重铭酸钾一硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液，来氧化 土壤有机质中的碳，Cr2O-27等被还原成Cr+3,剩余的重铭酸钾(K2Cr2O7)用硫酸 亚铁(FeSO4)标准溶液滴定，根据消耗的重铭酸钾量计算出有机碳量，再乘以常 数1.724,即为土壤有机质量其反应式为：重铭酸钾一硫酸溶液与有机质作用：2K Cr O+3C+8H SO =2K SO+2Cr (SO \+3CO t +8H O2 2 7 2 4 2 4 2、 4,3 2 2硫酸亚铁滴定剩余重铭酸钾的反应：K Cr O+6FeSO +7H SO =K SO +Cr (SO X+3F^(SO \+7H O2 2 7 4 2 4 2 4 2、 4'3 2、 4'3 2j j I r j r j r j r j j r j j二、 主要仪器分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、油浴锅、铁丝笼(消煮时插试 管用)、温度计(0—360°C)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml).小漏斗、 量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)。
三、 试剂⑴0.136mol/LK2Cr2O7 - H2SO4的标准溶液准确称取分析纯重铭酸钾 (K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸馏水中，冷却后稀释至1L，然后缓慢加入比重为1.84 的浓硫酸(H2SO4)1000ml，并不断搅拌，每加入200ml时，应放置10—20分钟使 溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)加酸完毕，待冷后存于试剂瓶中备 用⑵0.2mol/LFeSO4标准溶液准确称取分析纯硫酸亚铁(FeSO4 - 7H2O)56g或 硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2 • 6H2O] 80g，溶解于蒸馏水中，加3mol/L的硫酸 (H2SO4)60ml，然后加水稀释至1L，此溶液的标准浓度，可以用0.0167mol/L重 铭酸钾(K2Cr2O7 )标准溶液标定3)邻啡罗啉指示剂称取分析纯邻啡罗啉1.485g，化学纯硫酸亚铁(FeSO4 • 7H2O)0.695g，溶于100ml蒸馏水中，贮于棕色滴瓶中(此指示剂以临用 时配制为好)四、 测定步骤1.在分析天平上准确称取通过60目筛子(V0.25mm)的土壤样品0.1—0.5g(精 确到0.0001g)，用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管 缓缓准确加入0.136mol/L重铭酸钾一硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液10ml，(在加入约 3ml时，摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口加一小漏斗。
2. 预先将液体石蜡油或植物油浴锅加热至185—190 °C，将试管放入铁丝笼 中，然后将铁丝笼放入油浴锅中加热，放入后温度应控制在170—180C，待试 管中液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5分钟，取出试管，稍冷，擦净试管外 部油液3. 冷却后，将试管内容物小心仔细地全部洗入250ml的三角瓶中，使瓶内总 体积在60—70ml,保持其中硫酸浓度为1—1.5mol/l,此时溶液的颜色应为橙黄色 或淡黄色然后加邻啡罗啉指示剂3—4滴，用0.2mol/l的标准硫酸亚铁(FeSO4) 溶液滴定，溶液由黄色经过绿色、淡绿色突变为棕红色即为终点4. 在测定样品的同时必须做两个空白试验，取其平均值可用石英砂代替样 品，其他过程同上五、结果计算在本反应中，有机质氧化率平均为90%，所以氧化校正常数为100 / 90，即 为1.1有机质中碳的含量为58%，故58g碳约等于100g有机质，1g碳约等于 1.724g有机质由前面的两个反应式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化3 / 2mol的C， 滴定 1molK2Cr2O7，可消耗 6mol FeSO4，则消耗 1molFeSO4 即氧化了 3/2X1/ 6C=1 / 4C=3计算公式为：有机质 g/kg=[ ((V0-V)NX0.003X 1.724X 1.1)/ 样品重X 1000式中：v0一滴定空白液时所用去的硫酸亚铁毫升数。
V一滴定样品液时所用去的硫酸亚铁毫升数N一标准硫酸亚铁的浓度mol/L附我国第二次土壤普查有机质含量分级表如下，以供参考级别一级二级三级四级五级六级有机质(%)>4030—4020—3010—206—10<6注意事项1. 根据样品有机质含量决定称样量有机质含量在大于50g/kg的土样称0.1g， 20—40g/kg的称0.3g，少于20g/kg的可称0.5g以上2. 消化煮沸时，必须严格控制时间和温度3. 最好用液体石蜡或磷酸浴代替植物油，以保证结果准确磷酸浴需用玻璃 容器4. 对含有氯化物的样品，可加少量硫酸银除去其影响对于石灰性土样，须 慢慢加入浓硫酸，以防由于碳酸钙的分解而引起剧烈发泡对水稻土和长期渍水 的土壤，必须预先磨细，在通风干燥处摊成薄层，风干10天左右5. 一般滴定时消耗硫酸亚铁量不小于空白用量的1/3,否则，氧化不完全，应 弃去重做消煮后溶液以绿色为主，说明重铭酸钾用量不足，应减少样品量重做。