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1、太原理工大学材料科学与工程学院取代基及溶剂对紫外光谱的影响实验报告系 别：材料学系 专业班级：高分子材料与工程 0701 班 实 验 人：李永懋、马斌、苏天、陶刚、任文彦 王宇凤、王楠、吴赛、杨刚、杨克、 姚松、张远伟、张妍兰、赵妍 指导教师：郭清萍实验时间：2010年5月、目的要求1学习有机化合物结构与其紫外光谱之间的关系2了解不同极性溶剂对有机化合物紫外光谱吸收带位置、形状 及强度的影响3学习紫外可见分光光度计的使用方法二、基本原理有机化合物紫外光谱是由分子中价电子（o、n ）或未成键电子（n）跃迁产生的。电子跃迁主要有o f。*、no *、nn *、n 一n *四种类型。根据跃迁类型吸收
2、带又有K带、B带、R带等。只有 n n *共轭的分子出现K带，吸收强度最强。B吸收带是芳香族化 合物光谱的特征吸收带，属n n *跃迁，当芳环上联接一个发色基 团时，可观察到B带，吸收强度居中。单个发色基团的nn *跃迁 的谱带叫R带，吸收强度最弱。苯在230270之间出现的精细结构是其特征吸收峰中心在254nm 附近，其最大吸收峰常随苯环上不同的取代基而发生位移。溶剂对紫外吸收光谱的影响较为复杂。一般来说，改变溶剂的极 性会引起吸收带波长发生变化。极性溶剂对nn *跃迁的影响使n n *跃迁发生蓝移（即紫外吸收带的最大吸收波长想短波方向移 动）。极性溶剂对n n *跃迁的影响是使n n *跃
3、迁发生红移（即 紫外吸收带的最大吸收波长向长波方向移动）。三、仪器与试剂1仪器UV1901 型紫外可见分光光度计 带盖石英吸收池（ 1cm）10mL具塞比色管：3支5mL具塞比色管：10支1mL 吸量管： 6 支0.1mL吸量管：2支2试剂苯、乙醇、环己烷、氯仿、丁酮、异亚丙基丙酮、正己烷HCl（0.1mol/L）、NaOH（0.1mol/L）苯的环己烷溶液（1+250） 甲苯的环己烷溶液（1+250） 苯酚的环己烷溶液（0.3g/L） 苯甲酸的环己烷溶液（0.8gL）苯胺的环己烷溶液（1+3000）苯酚的水溶液（0.4g/L）异亚丙基丙酮的水溶液（0.4g/L）异亚丙基丙酮的氯仿溶液（0.4
4、g/L）异亚丙基丙酮的正己烷溶液（0.4g/L）四、实验步骤1苯以及苯的一取代物得吸收光谱测绘 （1）在石英吸收池中，先加入环己烷，再加入两滴苯，加盖， 用手心温热吸收池下方片刻，在分光光度计上，相对石英吸收池，从 220300nm进行波长扫描，得到吸收光谱。（ 2）在 4 个 5mL 具塞比色管中，分别加入苯、甲苯、苯酚、苯 胺的环己烷溶液0.5mL,用环己烷稀释至刻度，摇匀。在带盖的石英 稀释池中，相对环己烷从220320nm进行波长扫描，得到吸收光谱。观察各吸收光谱的图形，找出其入max，并算出各取代基使入max 红移了多少 nm。2溶剂的性质对紫外吸收光谱的影响（1）溶剂的极性对n-n
5、*跃迁的影响：在3个5mL的具塞比色 管中，各加入0.02mL 丁酮，分别用水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇 匀。用石英吸收池，相对各自的溶剂，从220350nm进行波长扫描， 得到吸收光谱。比较他们的入max的变化。（2）溶液的酸碱性对苯酚吸收光谱的影响：在两个5mL的具塞 比色管中，各加入0.50mL苯酚的水溶液分别用HCl （0.1mol/L）、NaOH（0.1mol/L ）溶液稀释到刻度，摇匀。用石英吸收池，相对水，从220350nm进行波长扫描，得到吸收光谱。比较他们的入max的变化。五、实验结果分析苯酚的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷）苯胺的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷）1上面四个图形，根据
6、各自的紫外吸收光谱，苯、甲苯、苯酚、苯胺的入max分别是256nm、262 nm、272 nm和284 nm,即甲基、羟 基和羧基对苯环的影响，使其入max分别红移了 6 nm、16 nm、28 nm。2以下三个图形，根据各自的紫外光谱，分别以水、乙醇、氯 仿作溶剂，得到的丁酮的紫外吸收光谱其入max分别是268 nm、274nm、 272 nm，由于丁酮的紫外吸收光谱是由nn *跃迁产生的，故而根 据实验结果可知，极性溶剂使紫外吸收带的最大吸收波长想短波方向 移动，极性溶剂对nn *跃迁的影响使nn *跃迁发生蓝移。丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：水）丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：乙醇）丁酮的紫外吸收
7、光谱（溶剂：氯仿）3以下两个图形分别是酸性和碱性条件下，以水作溶剂得到的 苯酚的紫外吸收光谱。根据谱图，二者所得的分别是270nm和288nm, 可知，酸性条件下苯酚紫外吸收光谱发生蓝移，峰的强度增加；碱性 条件下苯酚紫外吸收光谱发生红移，峰的强度减弱。酸性条件下苯酚水溶液的紫外吸收光谱碱性条件下苯酚水溶液的紫外吸收光谱六、思考题1分子中那类电子的跃迁将会产生紫外吸收光谱？0.2子的跃迁，使分子中的价电子由基态E0跃迁到激发态E。0.02极性溶剂对跃迁和跃迁的吸收峰会产生什么影响？200220240260280300320340360 /nm答：由于受到溶剂极性的影响，将使溶质的吸收峰的波长、
8、强度 以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶质分子间可能 形成氢键，或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强，因而在极 性溶剂中n 一n *跃迁所需能量减小，吸收波长红移（向长波长方 向移动）；而在极性溶剂中，n-n *跃迁所需能量增大，吸收波长 兰移（向短波长方向移动）。极性溶剂不仅影响溶质吸收波长的位移，而且还影响吸收峰吸收 强度和它的形状，如苯酚的B吸收带，在不同极性溶剂中，其强度和 形状均受到影响；在非极性溶剂正庚烷中，可清晰看到苯酚B吸收带 的精细结构，但在极性溶剂乙醇中，苯酚B吸收带的精细结构消失， 仅存在一个宽的吸收峰，而且其吸收强度也明显减弱。在许多芳香烃 化合物中均有此现象，由于有机化合物在极性溶剂中存在溶剂效应， 所以在记录紫外吸收光谱时，应注明所用的溶剂。
