11热力学统计物理第四版汪志诚答案要点

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1、(3)第一章热力学的基本规律1.1试求理想气体的体胀系数:,压强系数和等温压缩系数:。 解:已知理想气体的物态方程为pV 二nRT,( 1)由此易得(2)(3)1仙 V五丿TnRT2p丿(4)#(3)#(3)1.2证明任何一种具有两个独立参量T,p的物质,其物态方程可由实验测 得的体胀系数 及等温压缩系数,根据下述积分求得:lnV = aT - Kdp,试求物态方程。p解:以T, p为自变量,物质的物态方程为V 二V T, p ,其全微分为d-fpdT:Vpdp.T(1)根据体胀系数:和等温压缩系数t的定义,可将上式改写为(2)上式是以T, p为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有In

2、V 二:dT - “dp .若=1, t =,式(3)可表为TP(4)InV = f 丄 dT丄 dp J P选择图示的积分路线,从(T, Po)积分到(T, Po ),再积分到(T, p),相应地体l()O;积由Vo最终变到V ,有VTpPopVPoVo(常量),(5)式(5)就是由所给V,求得的物态方程。P确定常量C需要进一步的In =ln InVoTo#(3)#(3)实验数据。#1.4在0C和1 Pn下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为:=4.85 10K 和 - t =7.8 10Pn. :和T可近似看作常量,今使铜块加热至10C。 问:(a)压强要增加多少Pn才能使铜块的体积

3、维持不变?(b)若压强增加100Pn,铜块的体积改变多少?辉;(a)根据1.2题式(2),有(1)dVdT _rdp.V上式给出,在邻近的两个平衡态, 间的关系。如果系统的体积不变,系统的体积差dV,温度差dT和压强差dp之 dp与dT的关系为(2)(3)adp dT.kt在:和-T可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得aP2p1 二一T2T1.KT将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态 和终态的压强差和温度差满足式(3)。但是应当强调,只要初态 V, T1和终 态(V, T2 )是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3)。这是因为,平 衡状态的状态参量给定

4、后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历 史无关。本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只 要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式(3)。将所给数据代入,可得4.85 10*P2-P1.亍 10 =622pn.7.8 10因此,将铜块由0C加热到10C,要使铜块体积保持不变,压强要增强 622pn(b) 1.2题式(4)可改写为VT2 - T1- T P2 - P1.( 4)V1将所给数据代入,有.: V574.85 10- 10 7.8 10- 100 y= 4.07 10因此,将铜块由0

5、七加热至10C,压强由1pn增加100pn,铜块体积将增加原体 积的4.07 10*倍。1.7抽成真空的小匣带有活门,打开活门让气体冲入,当压强达到外界 压强P。时将活门关上,试证明:小匣内的空气在没有与外界交换热量之前, 它的内能U与原来在大气中的内能U。之差为U 一U。二pV,其中V。是它原来在 大气中的体积,若气体是理想气体,求它的温度与体积。解:将冲入小匣的气体看作系统。系统冲入小匣后的内能U与其原来在大气中的内能U。由式(1.5.3)U -U0 二W Q( 1)确定。由于过程进行得很迅速,过程中系统与外界没有热量交换,Q = 0.过程 中外界对系统所做的功可以分为和W2两部分来考虑。

6、一方面,大气将系统压入小匣,使其在大气中的体积由 V)变为零。由于小匣很小,在将气体压入 小匣的过程中大气压强P0可以认为没有变化,即过程是等压的(但不是准静 态的)。过程中大气对系统所做的功为Wj = - P 二 V = pV0.另一方面,小匣既抽为真空,系统在冲入小匣的过程中不受外界阻力,与外 界也就没有功交换,则W2 =0.因此式(1)可表为U -U P0V0.(2)如果气体是理想气体,根据式(1.3.11 )和(1.7.10),有PV。二 nRT,( 3)nR/八U0-Ur(T0)( 4)式中n是系统所含物质的量。代入式(2)即有T = T。.( 5)活门是在系统的压强达到P0时关上的

7、,所以气体在小匣内的压强也可看作 P0,#其物态方程为(6)与式(3)比较,知p0V 二 nR T0.1.8满足pVn=C的过程称为多方过程,其中常数n名为多方指数。试证明:理想气体在多方过程中的热容量 Cn为解:根据式(1.6.1),多方过程中的热容量Cn Jim H 二卫 pT 0汀n .汀n汀n(1)对于理想气体,内能U只是温度T的函数,所以CnP+ppq.VcT yn(2)将多方过程的过程方程式 得pVn=C与理想气体的物态方程联立,消去压强TVnJt 二 G (常量)将上式微分,有所以Vn4dT (n -1NnTdV =0,岂 _ V 斤 /(n-1)T代入式(2),即得Cn =Cv

8、 _PVT( n-1)p可(3)(4)(5)#其中用了式(1.7.8 )和(1.7.9 )#(1)(2)(3)lnF(T)二1 dT(4)可得或lnF(T) InV =G (常量),F仃)V二C (常量)。(5)(6)1.12假设理想气体的Cp和Cv之比 是温度的函数,试求在准静态绝热过程 中T和V的关系,该关系式中要用到一个函数 F T,其表达式为lnF(T)=解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足CVdT pdV =0.用物态方程pV =nRT除上式,第一项用nRT除,第二项用pV除,可得CV dT dV 门 0.nRT V 禾I用式(1.7.8)和(1.7.9),C p

9、 - Cv 二 nR,Cv,可将式(2)改定为1 dT dVrV将上式积分,如果 是温度的函数,定义式(6)给出当 是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中 T和V的关 系。1.13利用上题的结果证明:当为温度的函数时,理想气体卡诺循环的效率 仍为=1_巴.解:在 是温度的函数的情形下,1.9就理想气体卡诺循环得到的式(1.9.4)(1.9.6 )仍然成立,即仍有V2Q RT1ln,11 V1(1)V3Q2 二 RT2ln -,V4(2)V2V3W 二Q -Q2 二 RT;ln 2 - RT2ln -.VV4(3)根据1.13题式(6),对于 1.9中的准静态绝热过程(二)和(四),有F(T

10、1皆 F(T2M,(4)F(T2)VF(T1)V1,(5)从这两个方程消去F(rj和f),得V2 =血J(6)V1V4故W =R(T1 -T2)ln 企(7)所以在 是温度的函数的情形下,理想气体卡诺循环的效率仍为(8)二W 十 12Q1T1#1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交解:假设在p -。设想一等温线与#两条绝热线分别交于A点和B点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率, 这样 的等温线总是存在的),则在循环过程ABCA中,系统在等温过程AB中从外界 吸取热量Q ,而在循环过程中对外做功W,其数值等于三条线所围面积(正值)。 循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据热力学第一

11、定律,有W =Q。这样一来,系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了, 这违背了热力学第二定律的开尔文说法,是不可能的。因此两条绝热线不可能相交。1.15 热机在循环中与多个热源交换热量,在热机从其中吸收热量的热源中,热源的最高温度为T1,在热机向其放出热量的热源中,热源的最低温度为T2,试根据克氏不等式证明,热机的效率不超过 1-T2.T解:根据克劳修斯不等式(式(1.13.4),有、2o,( 1)i Ti式中Qi是热机从温度为T的热源吸取的热量(吸热Q为正,放热Qi为负)。将 热量重新定义,可将式(1)改写为、2 乞0,(2)j Tj k Tk式中Qj是热机从热源Tj吸取的

12、热量,Qk是热机在热源Tk放出的热量,Qj,Qk恒#正。将式(2)改写为QjI Tj 1 j(3)假设热机从其中吸取热量的热源中,热源的最高温度为Ti ,在热机向其放出热#量的热源中,热源的最低温度为T2,必有故由式(3)得Qj八Q j j TjQj 丄 Qk.T1 jT2 k(4)定义Qi八* Qj为热机在过程中吸取的总热量, 则式(4)可表为Q1 迁 Q2 fT?Q Qk为热机放出的总热量,k(5)T2.: Q2TiQ(6)根据热力学第一定律,热机在循环过程中所做的功为W 二 Qi - Q2.热机的效率为W十QQQi-1#1.21物体的初温Ti,高于热源的温度T2,有一热机在此物体与热源之

13、间工作,直到将物体的温度降低到 T2为止,若热机从物体吸取的热量为Q,试根据熵增加原理证明,此热机所能输出的最大功为Wmax =Q-T2(S -初其中s -S2是物体的熵减少量。解:以.Sa,.-:Sb和弋分别表示物体、热机和热源在过程前后的熵变。由 熵的相加性知,整个系统的熵变为=S = : Sa * 二 Sb ; tSc. 由于整个系统与外界是绝热的,熵增加原理要求=S = :Sa =Sb 二SC _ 0.( 1)以s, S2分别表示物体在开始和终结状态的熵,则物体的熵变为代仝2-S.( 2)热机经历的是循环过程,经循环过程后热机回到初始状态,熵变为零,即5=0.( 3)以Q表示热机从物体吸取的热量, Q 表示热机在热源放出的热量, W表示热 机对外所做的功。 根据热力学第一定律,有Q =Q W,所以热源的熵变为(4)将式(2) ( 4)代入式(1),即有(5)(6)QWS2-S0.T2上式取等号时,热机输出的功最大,故Wmax 二 Q-T2 0 七.式(6)相应于所经历的过程是可逆过程#1.23 简单系统有两个独立参量。如果以T, S为独立参量,可以以纵坐标表示温度T ,横坐标表示熵S,构成TS图。图中的一点与系统的一个平衡 态相对应,一条曲线与一个可逆过程相对应。试在图中画出可逆卡诺循环过 程的曲线,并利用T -

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