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1、第七章 紫外吸收分析法一、判断题（对的打V，错的打X）1、 紫外吸收光谱法只适合分子中含共轭结构的化合物的分析。（V ）2、 电磁波的波长越大，能量越大。（）3、紫外吸收是由外层价电子能级跃迁所致， 其能级差的大小， 决定了其吸收 峰的位置。（ V ）4、根据朗伯比耳定律，如果入射光的波长相同，被测物质的浓度不同，则摩尔吸光系数不同。（）5、根据朗伯比耳定律，被测物质的浓度越大，测定的吸光度值越大，测量结果越准确。（）6、 极性溶剂一般使 n f n *跃迁发生红移，使n f n *跃迁发生蓝移。 （V）7、 当分子中的助色团与生色团直接连接时，将使nf n *跃迁发生红移。 （）8、在紫外可
2、见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰精细结构更明显。 （）9、在紫外吸收光谱测定中， 应尽量选择弱溶剂或非极性的溶剂。 （ V ）二、选择题1、 光量子的能量正比于幅射的（ A ）A、频率B、波长C、波数D、传播速度2、在一些含有C=0、一N=N等基团的分子中，由nf n *跃迁产生的吸收带称为 （ D ）A、 K 吸收带B、 E 吸收带C、 B 吸收带D、R吸收带3、苯胺的紫外光谱中，入max= 230nm, enax = 8600的吸收带是（ C ）A、K 带 B、R 带 C、E2 带D、B 带4、 丙酮在已烷中的紫外吸收 2max=279nm,尸14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的？ （
3、 C ）A、 （r d*B、 nf o*C、 nf n *D、 nn *5、 紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是（ D ）A、最大吸收峰的吸光度B、最大吸收峰处的摩尔吸收系数C、最大吸收峰的波长D、最大吸收峰的波长和其摩尔吸收系数6、在下面四种溶剂中测定化合物 CH3COCH= C（CH3）2的nf n*跃迁，吸收带波长最短的是（ D ）A、环己烷B、氯仿C、甲醇D、水7、 区别nfn *和nf n *跃迁类型，可以用吸收峰的（ C ）A、最大波长 B、形状 C、摩尔吸光系数D、吸光度8、 在光学分析法中 , 采用钨灯作光源的是（ C ）A、原子光谱 B、紫外光谱 C、可见光谱D、红外光谱
4、9、 摩尔吸光系数与下列哪个因素无关（ A ）A、溶液的浓度B、溶液的性质C、溶液的温度D、入射光波长10、某化合物在紫外光谱的22028 Onm范围内没有吸收，该化合物可能属于以下化合物中的哪一类 ?（ D ）A、芳香族化合物B、含共轭双键化合物C、醛类D、醇类11、 某化合物分子式为 C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：Anax =224 nm 时，enax =9750; Amax=314 nm 时，max =38;以下可能的结构是 （A ）A、CH3COCH= CHCOCH3B、CH3CH = CHCH2CHOC、CH2 = CHCH2CH2CHOD、CH三CCH2CH2CH2OH12
5、、 在 300nm 波长进行分光光度测定时，应选用何种比色皿（ C ）A、硬质玻璃 B、软质玻璃 C、石英D、透明有机玻璃 13、伍德沃德提出了计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物哪类跃迁最A、(T d*B、nf TC、nf n14、 在可见一紫外分光光度计中，用于紫外波段的光源是：（B ）A、钨灯 B、氘灯 C、卤钨灯D、能斯特光源15、 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率等于（C ）A、8%B、40%C、50%D、80%16、如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，参比溶液应
6、采用（ B ）A、溶剂参比；B、试剂参比；C、试液参比；D、褪色参比。17、欲分析血浆中的钾含量，下列方法中哪一种最为合适的是（ D ）A、气相色谱法B、紫外光谱法C、红外光谱法D、原子吸收法18、相同质量的A、B两种物质经相同的方式显色测量后，所得吸光度相等。已知其摩尔吸光系数& A & B，则摩尔质量的关系是（A ）A、Ma MbB、Ma Mb C、Ma = MbD、Ma =0.5 Mb 19、待测元素能给出三倍于标准偏差的读数时的浓度或量，称为（B ）A、灵敏度B、检出限C、特征浓度D、最小检出量20、在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（C ）A 极大值B 极小值C
7、零D 极大或极小值21、有两种化合物（1） CH2=CHOCH3CH2=CHCH2CH2OCH3下面说法中正确的是：（B ）A、两者都有n-nB、化合物的n -n 吸光波长比的长C、两者的n -n吸光波长相同D、化合物（1）的n -n “吸光波长比|（2）的短22、下列化合物中，哪显个最大吸收波长最大：（B O ）（A）（B）（C）（D）三、填空题1、 有机化合物的紫外吸收光谱受分子中一些杂原子基团影响，使吸收峰波长向长波方向移动，这些杂原子基团称为 助色团。2、 具有共轭体系的化合物，其紫外吸收光谱随共轭双键数目的增多，最大吸收波长红移，且摩尔吸光系数增大。3、 紫外可见光谱法的基本定量关系
8、式 A= & be。4、 紫外可见光度计的光源有 氢灯和 氘灯。5、 已知某化合物在己烷中的 入max为327nm,在水中的入max为305nm，从 溶剂效应分析，该吸收带是由 n n”跃迁引 起的。6、 已知有色络合物在一定波长下用 2em吸收池测定时其透光率T=0.60。若在相同条件下改用1em吸收池测定，吸光度A为_.0.11，用3em吸收池测定，T为_ 0.47。7、 紫外光谱分析在近紫外区使用 _石英吸收池，而不能使用_玻璃作吸收池，这是因为一玻璃能吸收紫外光。四、简答题：1、对于n n *和n n *跃迁类型由非极性溶剂至极性溶剂会发生什么变 化？为什么？答：对于n n *，由非极
9、性溶剂至极性溶剂会使吸收带红移；对于n n *，由非极性溶剂至极性溶剂会使吸收带蓝移。原因是在极性溶剂中，n n *跃迁能量会略有降低，而n n *跃迁能量会 略有升高所致。2、 某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有 入=240nm, & =1.34X 104及入 =319nm, & =50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何种跃迁？3、答：入=240nm, & =1.34X 104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是 n n *跃迁引起的。入=319nm, & =50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是 nn *跃迁引起的3、画出紫外分光光度法仪器的组成图(方框图)，并说明各组成部
10、分的作用？4、 比较下述各对化合物中哪一个化合物能吸收波长较长的光(只考虑nn 跃迁)。4、 答：两对化合物中后者的吸收波长均大于前者(助色团所致)。5、 排列下列化合物的-丄及皿 的顺序：乙烯、1,3,5-己三烯、1,3丁二 烯。答：共轭体系增加，吸收波长增加6、*基化氧(4 甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：(A)CH 2=C(CH3) CH2 CO(CH3),(B)CH3 C(CH3)=CH C0(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个-二为235nm(&为12000),另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体？紫外吸收光谱?max为 235nm(& 为 12
11、000)为 CH3 C(CH3)=CH CO(CH3)。另一个在220nm以后无强吸收的为CH2=C(CH3) CH2 CO(CH3)。7、紫罗兰酮有两种异构体，a异构体的吸收峰在228nm(& = 14000)，B异 构体吸收峰在296nm(& = 11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一 种结构。另一个在220nm以后无强吸收的为CH2=C(CH3) CH2 CO(CH3)。(I )6、紫罗兰酮两种异构体中，a异构体的吸收峰在228nm(& = 14000)，B异构体吸收峰在296nm(& = 11000)，数据表明后者的共轭程度大于前者所以I为B异构体，n为a异构体 五、计算题
12、1、称取维生素C 0.05g,溶于100mL的稀硫酸中，再量取此溶液2mL,准确 稀释至100mL,取此溶液在1.00cm厚的石英比色皿中，用245nm波长测定 其吸光度为0.551,求维生素C的百分含量（已知吸光系数为56 L 1cm-1）。98.4%1、解A=abc0.551=56X 1.0X CC =0.551/56 X 1.0 =9.84X 10-3g/L维生素 C 的百分含量=9.84X 10-3X 100/2/ 0.05=98.4%2、 某化合物的最大吸收波长 ax = 280nm，光线通过该化合物的 1.0 X 10-5mol/L溶液时，透射比为50 % （用2cm吸收池），求该化合物在280nm处 的摩尔吸收系数。3、计算下列化合物的入max，并判断两者能否用紫外光谱区别？1的最大吸收波长为亦ax= 253+1 X 30+2 X 5+4 X 5=313nm2的最大吸收波长为冶ax=214+1 X 30+2X 5+5 X 5=279nm由此可见，可以用紫外光谱区别这两个化合物
