《价层电子对互 理论》由会员分享，可在线阅读，更多相关《价层电子对互 理论（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、物质结构练习题价层电子互斥理论 价层电子对互斥理论最初是由英国化学家 Sidgwick 等人 于 1940 年提出分子几 何构型与价电子对互斥作用有关的假设，五十年代后期经加拿大化学家Gielespie等 人的补充和发展形成系统理论，成为无机立体化学理论的重要组成部分。价层电子 对互斥理论是继杂化轨道理论之后，用来解释分子空间构型的重要方法。它的特点 是简单易懂，不需应用原子轨道概念，而判断、预言分子结构的准确性不比杂化轨 道理论逊色。(1) 价层电子对互斥理论要点该理论认为，ABn型多原子共价分子(或原子团)的几何构型主要由A原子价 层电子对的相互排斥作用所决定，当价层电子对数目一定时，这些
2、电子对排布在彼 此相距尽可能远的空间位置上，以使价电子对之间的互斥作用尽可能最小，而使分 子趋于稳定，因此，分子采取尽可能对称的结构。价层电子对数目及其在球壳表面的理想排列情况如图：G 价层电子对数目的确定方法为：中心原子A的价电子数+配位原子B提供的共用电子数价层电子对数目二2 当氧族元素0、S等作为配位原子时，可认为它们从中心原子接受两个电子成 键，自身不提供电子。例如S02分子中，S原子的价层电子数可认为是6。 对于多原子构成的离子计算价层电子数时，应加上或减去与离子相应的电子数。 例如,PO43-离子中，P的价层电子数应加三个电子；NH；离子的N价层电子数应减 去一个电子。如果价电子层
3、中含有孤对电子，则每个孤电子对可占据相当于一个单键电子对 的位置。但由于孤对电子的电子云较为膨松，在中心原子周围占据较大空间，对邻 近电子对有较大排斥作用，往往使价电子对的理想排布发生变形，键角变小。价电 子层中不同类型电子对之间排斥作用的顺序为：孤对电子-孤对电子 孤对电子-成键电子对 成键电子对-成键电子对。 对于 ABn 型分子，如果中心原子 A 相同，由于成键电子对之间的斥力随着配位 原子电负性的增加而减小，因而键角也减小；如果配位原子 B 相同，成键电子对间的斥力随着中心原子电负性的增大而增加，因而键角也增大。在推测 ABn 分子的构型时，若遇双键或叁键，可当作单键来处理。（2）价层
4、电子对互斥理论应用实例VSEPR 理论主要适用于讨论中心原子 A 为主族元素的 ABn 型分子或原子团 n副族元素含有 d 轨道，情况较为复杂，且只能对分子构型作定性描述。 价层电子对互斥理论应用实例各种分子的构型价层电 子对数 目电子对的 排列方式分子 类型孤电 子对 数目分子构型实例2直线形AB20直线形BeH2、BeCl2、Hg(CH3)2、Ag(NH3)+2、C02、CS23正三角形AB3AB.01正三角形 角形（V形）BF B(CH)、SO,、CO2- SnCl2AB40正四面体形CH CC1 SiH”4444正四面体AB31三角锥形PCI +、NH”-、SO 2444NH3、nf3
5、AB22角形（V形）HO H S22AB50三角双锥PF5、PCl5 SbCl5SbCl5 NbCl55三角双锥AB41变形四面体SF4AB32T形ClF3AB23直线形XeF2AB60正八面体形SF、MoFAlF 36 6 66正八面体AB51四方锥IF52平面四方形XeF4练习题：1试用价层电子对互斥理论推断下列各分子的几何构型BF3、SO3、CO32、 SO42- 、PF5、 SF6、AlF63、IF52根据价层电子对互斥理论，对 IBrCl3(1) 计算其中心原子的价层电子对？(2) 指出孤电子对数？(3) 画出几何构型？(4) 给出几何构型的名称？(5) 对分子结构中键角可能偏离理想
6、构型的情况给予说明？3出下列各分子的可能有几何构型，并指出最有可能的结构XeF2、SCl4、POCl3、I3、PCl4、ClF34确定某此分子的结构，价电子对互斥理论认为，价电子所取的排列必是价电 子对(键合和非健合)间斥力量小的构型A. 比较CC14、SC14及XeF4分子的几何构型.(1) 指出每种分子中围绕着中心原于的排列的价电子对数(2) 画出各种分子的一种(或几种)的可能结构.(3) 若某分干有几种可能构型，根据价电子对斥力：孤对电子一孤对电于 成键电子成键电子关系，指出其实际构型.B. 比较磷的卤化物：(1) 指出并判断PX3分子的构型(x=F、Cl、Br、I).(2) 给出 XPX 的最大键角值.(3) 基于和磷相连卤素原子的体积，指出XPX键角随X F, Cl、Br及I的 改变PH3中HPH键角比卤化磷中XPX健角小，请解释.
