单晶硅与多晶硅的基础知识及生产工艺

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1、单晶硅和多晶硅的区别是,当熔融的单质硅凝固时,硅原子以金刚石晶格排列成 许多晶核,如果这些晶核长成晶面取向相同的晶粒,则形成单晶硅。如果这些晶 核长成晶面取向不同的晶粒,则形成多晶硅。多晶硅与单晶硅的差异主要表现在 物理性质方面。例如在力学性质、电学性质等方面,多晶硅均不如单晶硅。多晶 硅可作为拉制单晶硅的原料。单晶硅可算得上是世界上最纯净的物质了,一般的 半导体器件要求硅的纯度六个 9 以上。大规模集成电路的要求更高,硅的纯度必 须达到九个9。目前,人们已经能制造出纯度为十二个 9 的单晶硅。单晶硅是电 子计算机、自动控制系统等现代科学技术中不可缺少的基本材料。多晶硅的生产工艺主要由高纯石英

2、(经高温焦碳还原)工业硅(酸洗)f硅粉 (加HCL)fSiHCL3(经过粗憎精憎)f高纯SiHCL3 (和H2反应CVD工艺)f 高纯多晶硅国内的多晶硅单价主要看纯度,纯度在 9 个 9 的很少,价格应该在 2500 以上了! 详细价格不定, 单晶硅生产工艺主要有两种,一种是直拉法,一种是区熔法。工艺的介绍也可以 在网上找得到。单晶硅片的单价是论片算,不会按吨算的,这里还要区分是太阳能级还是IC级, 这里我只知道关于6寸太阳能级硅片,每片价格在53元左右 单晶硅的制造方法和设备1、一种单晶硅压力传感器制造方法及其结构2、单晶硅生产装置3、制造单晶硅的设备4、单晶硅直径测定法及其设备5、单晶硅直

3、径控制法及其设备【单晶硅】英文名: Monocrystalline silicon分子式: Si 硅的单晶体。具有基本完整的点阵结构的晶体。不同的方向具有不同的性质,是 一种良好的半导材料。纯度要求达到 99.9999,甚至达到 99.9999999以上。 用于制造半导体器件、太阳能电池等。用高纯度的多晶硅在单晶炉内拉制而成。 熔融的单质硅在凝固时硅原子以金刚石晶格排列成许多晶核,如果这些晶核长成 晶面取向相同的晶粒,则这些晶粒平行结合起来便结晶成单晶硅。单晶硅具有准 金属的物理性质,有较弱的导电性,其电导率随温度的升高而增加,有显著的半 导电性。超纯的单晶硅是本征半导体。在超纯单晶硅中掺入微

4、量的IIIA族元素, 如硼可提高其导电的程度,而形成p型硅半导体;如掺入微量的VA族元素,如 磷或碑也可提高导电程度,形成n型硅半导体。单晶硅的制法通常是先制得多晶 硅或无定形硅,然后用直拉法或悬浮区熔法从熔体中生长出棒状单晶硅。单晶硅 主要用于制作半导体元件。用途: 是制造半导体硅器件的原料,用于制大功率整流器、大功率晶体管、二 极管、开关器件等 单晶硅是一种比较活泼的非金属元素,是晶体材料的重要组成部分,处于新材料 发展的前沿。其主要用途是用作半导体材料和利用太阳能光伏发电、供热等。由 于太阳能具有清洁、环保、方便等诸多优势,近三十年来,太阳能利用技术在研 究开发、商业化生产、市场开拓方面

5、都获得了长足发展,成为世界快速、稳定发 展的新兴产业之一。单晶硅建设项目具有巨大的市场和广阔的发展空间。在地壳中含量达 25.8%的硅 元素,为单晶硅的生产提供了取之不尽的源泉。近年来,各种晶体材料,特别是以单晶硅为代表的高科技附加值材料及其相关高 技术产业的发展,成为当代信息技术产业的支柱,并使信息产业成为全球经济发 展中增长最快的先导产业。单晶硅作为一种极具潜能,亟待开发利用的高科技资 源,正引起越来越多的关注和重视。【多晶硅】polycrystalline silicon性质:灰色金属光泽。密度2.322.34。熔点1410C。沸点2355C。溶于氢氟 酸和硝酸的混酸中,不溶于水、硝酸和

6、盐酸。硬度介于锗和石英之间,室温下质 脆,切割时易碎裂。加热至800C以上即有延性,1300C时显出明显变形。常温 下不活泼,高温下与氧、氮、硫等反应。高温熔融状态下,具有较大的化学活泼 性,能与几乎任何材料作用。具有半导体性质,是极为重要的优良半导体材料, 但微量的杂质即可大大影响其导电性。电子工业中广泛用于制造半导体收音机、 录音机、电冰箱、彩电、录像机、电子计算机等的基础材料。由干燥硅粉与干燥 氯化氢气体在一定条件下氯化,再经冷凝、精馏、还原而得。多晶硅是单质硅的一种形态。熔融的单质硅在过冷条件下凝固时,硅原子以金刚 石晶格形态排列成许多晶核,如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则这些晶粒

7、 结合起来,就结晶成多晶硅。多晶硅可作拉制单晶硅的原料,多晶硅与单晶硅的 差异主要表现在物理性质方面。例如,在力学性质、光学性质和热学性质的各向 异性方面,远不如单晶硅明显;在电学性质方面,多晶硅晶体的导电性也远不如 单晶硅显著,甚至于几乎没有导电性。在化学活性方面,两者的差异极小。多晶 硅和单晶硅可从外观上加以区别,但真正的鉴别须通过分析测定晶体的晶面方 向、导电类型和电阻率等。一、国际多晶硅产业概况 当前,晶体硅材料(包括多晶硅和单晶硅)是最主要的光伏材料,其市场占有率 在 90以上,而且在今后相当长的一段时期也依然是太阳能电池的主流材料。多 晶硅材料的生产技术长期以来掌握在美、日、德等3

8、个国家7个公司的10家工 厂手中,形成技术封锁、市场垄断的状况。多晶硅的需求主要来自于半导体和太阳能电池。按纯度要求不同,分为电子级和 太阳能级。其中,用于电子级多晶硅占 55左右,太阳能级多晶硅占 45,随 着光伏产业的迅猛发展,太阳能电池对多晶硅需求量的增长速度高于半导体多晶 硅的发展,预计到2008年太阳能多晶硅的需求量将超过电子级多晶硅。1994年全世界太阳能电池的总产量只有69MW,而2004年就接近1200MW,在短 短的10年里就增长了17倍。专家预测太阳能光伏产业在二十一世纪前半期将超 过核电成为最重要的基础能源之一。据悉,美国能源部计划到2010年累计安装容量4600MW,日

9、本计划2010年达到 5000MW,欧盟计划达到6900MW,预计2010年世界累计安装量至少18000MW。从 上述的推测分析,至2010年太阳能电池用多晶硅至少在30000吨以上,表2给 出了世界太阳能多晶硅工序的预测。据国外资料分析报道,世界多晶硅的产量 2005年为 28750 吨,其中半导体级为20250 吨,太阳能级为8500 吨,半导体级 需求量约为19000 吨,略有过剩;太阳能级的需求量为15000 吨,供不应求,从 2006 年开始太阳能级和半导体级多晶硅需求的均有缺口,其中太阳能级产能缺 口更大。据日本稀有金属杂质2005年 11月24日报道,世界半导体与太阳能多晶硅需求

10、 紧张,主要是由于以欧洲为中心的太阳能市场迅速扩大,预计2006 年,2007 年 多晶硅供应不平衡的局面将为愈演愈烈,多晶硅价格方面半导体级与太阳能级原 有的差别将逐步减小甚至消除,2005年世界太阳能电池产量约1GW,如果以1MW 用多晶硅12吨计算,共需多晶硅是1.2万吨, 20052010年世界太阳能电池平 均年增长率在25,到2010年全世界半导体用于太阳能电池用多晶硅的年总的 需求量将超过 6.3 万吨。世界多晶硅主要生产企业有日本的Tokuyama、三菱、住友公司、美国的Hemlock、 Asimi、SGS、MEMC公司,德国的Wacker公司等,其年产能绝大部分在1000吨 以

11、上,其中Tokuyama、Hemlock、Wacker三个公司生产规模最大,年生产能力均 在 30005000 吨。国际多晶硅主要技术特征有以下两点:(1)多种生产工艺路线并存,产业化技术封锁、垄断局面不会改变。由于各多 晶硅生产工厂所用主辅原料不尽相同,因此生产工艺技术不同;进而对应的多晶 硅产品技术经济指标、产品质量指标、用途、产品检测方法、过程安全等方面也 存在差异,各有技术特点和技术秘密,总的来说,目前国际上多晶硅生产主要的 传统工艺有:改良西门子法、硅烷法和流化床法。其中改良西门子工艺生产的多 晶硅的产能约占世界总产能的 80,短期内产业化技术垄断封锁的局面不会改 变。(2)新一代低

12、成本多晶硅工艺技术研究空前活跃。除了传统工艺(电子级和太 阳能级兼容)及技术升级外,还涌现出了几种专门生产太阳能级多晶硅的新工艺 技术,主要有:改良西门子法的低价格工艺;冶金法从金属硅中提取高纯度硅; 高纯度SiO2直接制取;熔融析出法(VLD: Vaper to liquid deposition);还 原或热分解工艺;无氯工艺技术, AlSi 溶体低温制备太阳能级硅;熔盐电解 二、国内多晶硅产业概况 我国集成电路的增长,硅片生产和太阳能电池产业的发展,大大带动多晶硅材料 的增长。太阳能电池用多晶硅按每生产1MW多晶硅太阳能电池需要11一 12吨多晶硅计算, 我国2004年多晶、单晶太阳能电

13、池产量为48.45MW,多晶硅用量为678吨左右, 而实际产能已达70MW左右,多晶硅缺口达250吨以上。到2005年底国内太阳能 电池产能达到300MW,实际能形成的产量约为110MW,需要多晶硅1400吨左右, 预测到2010年太阳能电池产量达300MW,需要多晶硅保守估计约4200吨,因此 太阳能电池的生产将大大带动多晶硅需求的增加,见表 3。2005年中国太阳能电池用单晶硅企业开工率在2030,半导体用单晶硅企 业开工率在 8090,都不能满负荷生产,主要原因是多晶硅供给量不足所 造成的。预计多晶硅生产企业扩产后的产量,仍然满足不了快速增长的需要。2005年全球太阳能电池用多晶硅供应量

14、约为10448吨,而2005年太阳能用硅材 料需求量约为22881吨,如果太阳能电池用多晶硅需求量按占总需求量的65%计, 则太阳能电池用多晶硅需求量约为 14873 吨,这样全球太阳能电池用多晶硅的市 场缺口达 4424 吨。2005 年半导体用多晶硅短缺 6000 吨,加上太阳能用多晶硅 缺口 4424 吨,合计 10424 吨,供给严重不足,导致全球多晶硅价格上涨。目前 多晶硅市场的持续升温,导致各生产厂商纷纷列出了扩产计划,根据来自国际光 伏组织的统计,至 2008年全球多晶硅的产能将达49550吨,至2010年将达58800 吨。预计到 2010 年全球多晶硅需求量将达 85000

15、吨,缺口 26200 吨。从长远来 看,考虑到未来石化能源的短缺和各国对太阳能产业的大力支持,需求将持续增 长。根据欧洲光伏工业联合会的2010 年各国光伏产业发展计划预计,届时全球 光伏产量将达到15GW (1GW=1OOOMW),设想其中60%使用多晶硅为原材料,如果 技术进步每MW消耗10吨多晶硅,保守估计全球至少需要太阳能多晶硅5万吨以 上。我国多晶硅工业起步于五、六十年代中期,生产厂多达20余家,生由于生产技 术难度大,生产规模小,工艺技术落后,环境污染严重,耗能大,成本高,绝大 部分企业亏损而相继停产和转产,到1996年仅剩下四家,即峨眉半导体材料厂 (所),洛阳单晶硅厂、天原化工

16、厂和棱光实业公司,合计当年产量为 102.2 吨, 产能与生产技术都与国外有较大的差距。1995 年后,棱光实业公司和重庆天原化工厂相继停产。现在国内主要多晶硅生 产厂商有洛阳中硅高科技公司、四川峨眉半导体厂和四川新光硅业公司、到2005 年底,洛阳中硅高科技公司300吨生产线已正式投产,二期扩建1000吨多晶硅 生产线也同时破土动工,河南省计划将其扩建到 3000 吨规模,建成国内最大的 硅产业基地。四川峨眉半导体材料厂(所)是国内最早拥有多晶硅生产技术的企 业, 2005年太阳能电池用户投资,扩产的220吨多晶硅生产线将于2006年上半 年投产,四川新光硅业公司实施的1000吨多晶硅生产线正在加快建设,计划在 2006 年底投产,此外,云南、扬州、上海、黑河、锦州、青海、内蒙、宜昌、 广西、重庆、辽宁、邯郸、保定、浙江等地也有建生产线设想。三、行业发展的主要问题 同国际先进水平相比,国内多晶硅生产

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