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1、第八章 醇、酚、醚教学时数： 4 学时一、教学目的及要求：要求学生掌握醇、酚和醚的定义、分类、命名、结构和化学性质； 掌握醇取代、消除反应的历程及碳正离子的重排；熟悉醇、酚、醚的 物理性质及制备方法；了解醚键断裂的规律及环氧乙烷、冠醚的结构 特点。二、教学重点、难点：教学重点：醇、酚、醚的命名和化学性质；SN1，Sn2, El的反应历 程、立体化学及其影响因素；碳正离子的重排历程。教学难点：SN1，Sn2, E1的反应历程、立体化学及其影响因素。三、教学手段：板书与多媒体相结合。四、教学方法：讲授法。五、教学基本内容：l 、复习旋光异构的主要内容。2、讲解旋光异构错误较多的作业题。3、新课内容
2、小结：醇酚醚的定义；醇酚醚的分类和命名；醇酚醚的结构；醇酚醚的物理 性质；醇酚醚的化学性质。具体内容如下：第一节一、醇酚醚的定义：醇：水分子中的一个氢被脂肪基取代；322CH CH CH OH酚：水分子中的一个氢被芳基取代；醚：水分子中的两个氢被烃基取代。CH3CH2OCH2CH3二、醇的分类1、根据分子中烃基的类别分类：饱和脂肪醇 CH CH OH32不饱和脂肪醇CH = CHCH OH2 2脂环醇芳香醇厂丫 CH2OH2、根据与羟基相连的碳原子的类型分类伯醇（1 醇）CH3CH2CH2OH仲醇（2醇）CH3CH2cHCH3Oh ch3 ch_C_ch 3 Oh3、根据分子中羟基的数目：元醇
3、、二元醇、三元醇CHCHI 2OHOhCH CHCHI 2OHOh Oh2三、命名 a、系统命名法（醇为母体） 选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编 号。2OhCH CHCH CHCH34-甲基-2-戊醇CH3注意：卤代烃与醇命名原则的异同CH CH CH OH322丙醇CH CH CH Cl3221-氯丙烷ch3chch2ch2chch3ch3chch2ch2chch3OHCH3Cl芳香醇苯基作为取代基苯甲醇CH CH OH222-苯基乙醇CH.65三苯甲醇CH C - C H6565Oh 不饱和醇： 选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的
4、一端开始，母体为某烯醇。CH = CHCH OH2 22-丙烯-1-醇CH CH = CCH CH3|23CH OH22-乙基-2-丁烯醇2-环己烯醇 主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、醛、酮、醇、酚、胺。CH CHCH CHO3Oh 2邻羟基苯甲醇3-羟基丁醛3-羟基苯磺酸b、习惯命名法：在“醇”字前加上烃基的名称CH CH CH3 Oh 3异丙醇CH3CH CCH3 i3叔丁醇DCH2OH苄醇四、物理性质1、沸点一元醇的沸点比相应的烷烃高得多。（氢键）R R比。IRI I 宀、/d IR2、水溶性3个C以下的醇和叔丁醇，与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%, 10个C以上的醇几乎不溶于水
5、。亲水性与疏水性的强弱关系，相似相容原理。原因：低级醇极性大，破坏水分子间的作用力，与水分子形成氢键 使醇在水分子中间取得位置。ch2ch3ch2ch3I 23|23Oo.H、比HyoHH五、化学性质a、醇的结构b、醇的化学性质氧化反应酸性取代反应脱水反应 碱性、亲核性(1)酸性：R-OH酸性小于水与活泼金属反应1CH CH OH + Na CH CH ONa + H323222C2H5ONa + H2OC2H5OH + NaOH2）碱性RCH2OHrch2Oh2 稀释或受热.RCH2OH22 2 2解释下列实验现象? Br-: 弱的亲核试剂ch3ch2ch2ch2oh32221差的离去基团N
6、aBrDNaBr + HSO,2CH3CH2CH2CH2Br3)与氢卤酸反应(无机非含氧酸，亲核取代)RDOH HXRX + H2O(CH3)3C 一 OH(CH3)3C -OH2 一(CH) C+HO 3 33 32y 32(CH ) C + + X-(CH) C - X y 3 y 3烯丙式醇、叔醇、大多数仲醇，反应是按SN1历程进行的。4大多数伯醇是按SN2历程进行的，一般不发生重排。X-+ R- OH2 X ROH RX+H2O氢卤酸的活性次序：HI HBr HCl （即酸性顺序）（4）酯化反应 （无机含氧酸）硫酸是二元酸，醇与硫酸可以生成单酯或二酯CH3Oh + HO 1Ho-Hs
7、Ho匕 CHO S 一 OH +HO3 II2O硫酸氢甲酯O OOOOO3OH + HO+3(CHh 仲醇 伯醇。反应服从札依采夫规则生成最稳定的烯烃CH-ihx- ccuch$ch.oh浓酸主要为重排产物UX CH,口HjC CHSH3c CHjH2CC-C-CHJflsC-CCH=CflCH380%20%0.4%CH3CH CCHCH3CH3OHCHI 3归 ch CChch 重排 ch C-Chch3313ChCH3H+CH3CH3CH3CH3CH3优先生成共轭结构推测该反应的历程： 分子间脱水2CH3CH2OH 加理理0理理巴0CH C H OC H 3 2H Ch23CH CH OH
8、+Ch2OH232-22 Ch3* CH3CH2(CH2CH3 工(CH3CH2)2OH(6) 氧化反应 伯醇：氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，若要得到醛，需把生 成的醛立即蒸出。氧化剂：K2Cr2O7，KMnO4KCr OK Cr OR_ CH OH- 厶 R- CHOR_ COOH2CrO3和吡啶的络合物(PCC),可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。RCH2OHCrO3 , 吡啶RCHOCH2Cl2仲醇：氧化生成酮OHOKCr OR_ CH - R2 JR _ C R叔醇：在一般条件下不被氧化，在剧烈条件下，则断裂成小分子产物。(7) 邻位二醇的氧化反应 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间断裂。RCH OHRCH= O| + HIO+ HIO + HORCH OH4RC归 O32不相邻的二醇不被HIO4氧化。a羟基醛酮能被HIO4氧化Hoc严 一 R + H O OHROH+ HROR_C卄fH_CHO+ 2HIO4- ROH OHOO+ H矿 OH + H厂OHOORfHOH OCH2OH+ 2HIO4CWC。2* 厂HOO
