电位分析习题一、填空题1•一般测量电池电动势的电极有参比电极和指示电极两大类2. 玻璃电极的主要部分是玻璃泡，它是由特殊成分的玻璃制成的薄膜在玻璃电极中装有_PH值一定的缓冲_溶液，其中插入一支Ag-AgCI电极作为内参比电极3. 玻璃电极的_膜电位_在一定温度时与试液的pH值呈_直线关系玻璃电极初次使用时应在纯水中浸泡24h以上，每次用毕应浸泡在水中或O.lmol丄-1，HCI溶液中甘汞电极是常用的—参比—电极它由金属汞和Hg2Cl2_及_KCI_溶液组成在内玻璃管中，封接一根_铂丝—，将其插入纯汞中，下置一层—甘汞_和_汞的糊状物—，外玻璃管中装入_KCI_溶液6•将银丝浸入一定浓度的硫化钠溶液中，浸泡一段时间，洗净，即可制成一支Ag-Ag2S电极，该电极和甘汞电极相联时作为指示_电极甘汞电极在使用时应经常注意电极玻璃管内是否充满KCI溶液，管内应无气泡，以防止断路7. 离子选择性电极分单膜离子选择电极和复膜离子选择电极两大类固体膜电极属于单膜离子选择电极，气敏电极属于复膜离子选择电极8. 用离子选择性电极测量离子浓度的方法通常用标准曲线法和标准加入法用电位滴定法进行氧化还原滴定时，通常使用铂电极作指示电极,进行EDTA配位滴定时，可用Hg/Hg-EDTA电极为指示电极。
一般多采用饱和甘汞电极为参比电极二、判断题玻璃电极中内参比电极的电位与被测溶液的氢离子浓度有关，所以能测出溶液的pH值x）1. 玻璃电极可用于测量溶液的pH值，是基于玻璃膜两边的电位差X）2. 在pH>9的溶液中，玻璃电极产生的“钠差”，能使测得的pH值较实际的pH值偏高V）在一定温度下，当CI活度一定时，甘汞电极的电极电位为一定值，与被测溶液的PH值无关V）使用甘汞电极时，为保证电极中的饱和氯化钾溶液不流失，不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞X）3. 甘汞电极在使用时应注意勿使气泡进入盛饱和KCI的细管中，以免造成断路V）4. 在实际测定溶液pH时，常用标准缓冲溶液来校正，其目的是为了消除不对称电位X）电位滴定中，一般都是以甘汞电极作参比电极，铂电极或玻璃电极作指示电极X）9.在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是;E—V图上的拐点就是一次微商的最高点，也就是二次微商等于零的点V）三、选择题1. 在电位法中作为指示电极，其电位应与被测离子的浓度（D）A•无关；B.成正比；C.的对数成正比；D.符合能斯特公式的关系2. 常用的指示电极有（BCD）A. 甘汞电极；B.玻璃电极；C.锑电极；D.银电极3. pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（D）。
A. 氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子；B. 氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构；C. 氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构；D. 氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构4. 普通玻璃电极不能用于测定pH>10的溶液，这是由于（B）A.氢氧离子在电极上响应；B.钠离子在电极上响应；C.玻璃被碱腐蚀；D.玻璃电极的内阻太大5. 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24h以上，其目的是（B）A.清洗电极；B.活化电极；C.校正电极；D.检查电极好坏6. 用玻璃电极测量溶液的pH值时，采用的定量分析方法为（B）A.标准曲线法；B.直接比较法；C.一次加入标准法；D.连续加入标准法用pH计测量溶液pH值时，发现以标准pH缓冲溶液定位时，只要测量电池接入电路，指针就偏向一侧，且抖动不止，不能完成定位操作，这是由于下列什么原因引起的（A）A.甘汞电极盐桥中有气泡；B.甘汞电极盐桥顶端毛细管堵塞；C.玻璃电极的内参比电极未浸在内充液中；D.电极插头严重锈蚀、或沾染油污用电位滴定法测定溶液中Cl-含量时，参比电极可用（D）A.甘汞电极；B.玻璃电极；C.锑电极；D.复合甘汞电极。
5. 用硫酸铈溶液电位滴定Fe2+溶液时，可选用的指示电极为（B）A.硫酸根电极B.铂电极；C.氟电极；D.铂电极加Fe2+溶液四、问答题1. 酸度计的主要部件是什么？答：酸度计的主要部件是一台精密电位计酸度计读数装置上一般有两种示值，分别为pH值和mV值2•什么是参比电极？对参比电极的基本要求是什么？最常用的参比电极是什么电极？答：参比电极是与指示电极配合形成原电池用来测量电池电动势的电极对参比电极的基本要求是电极的电位值恒定，即再现性好，最常用的参比电极是甘汞电极3. 试述玻璃电极的响应机理及其优缺点、使用注意事项答：玻璃电极浸泡在溶液中，玻璃膜表面形成很薄的一层水化层，即硅胶层当水化层与溶液接触时，水化层中的^离子与溶液中的川离子发生交换而在内、外水化层表面建立下列平衡：H玻璃.rH溶液，由于溶液中订离子浓度不同，会有额外的H离子由溶液进入水化层或由水化层转入溶液，因此改变了固-液二相界面的电荷分布，从而产生了电位差玻璃电极的优点：(1) 测定结果准确：在pH1〜9范围内使用玻璃电极效果最好，一般配合精密酸度计，测定误差为土O.OIpH单位2) 测定pH时不受溶液中氧化剂，还原剂或毛细管活性物质存在的影响。
3) 可用于有色、浑浊或胶态溶液的pH值的测定4) 可以连续测定玻璃电极的缺点：(1) 溶液破碎，故使用时应特别小心，避免碰撞2) 玻璃性质常起变化，须经常以已知pH值的缓冲溶液核对3) 使用一年后性能减退使用注意事项：玻璃电极初次使用时，一定要在纯水中浸泡24hr以上，每次用完洗净后应浸泡在水中或0.1mol/LHCI溶液中1) 玻璃电极易碎，操作时应仔细，经常使用的玻璃电极可在电极外套一玻璃管套(有孔的)，和其它电极配套使用时，应使球泡稍高于其它电极4. 测定溶液pH值时，为什么要用pH标准缓冲溶液定位？答：测pH值时，一般用玻璃电极和甘汞电极组成电池，测其电池电动势E池=K/0.059pHK在一定条件下为一常数，测出电池电动势即可求出溶液的pH值然而在于如何求出K,因为K包括难以测定的不对称电位等数值，所以只能用实验方法来确定，即采用pH值已知的标准缓冲溶液进行校正设在同一条件下标准缓冲溶液(s)及待测溶液(x)的pH值分别为pHx及pHs,测出电池电动势分别为Es和Ex,贝UEs二Q0.059pHs(1)Ex=K/0.059pHx(2)(1)-(2)并移项得pHx-pHs=Ex-Es0.059通过电池电动势的测定，即可计算出pHx,一般pH计上已将电池电动势转换为pH值刻在表盘上，这样可避免再计算。
另外，由于玻璃电极存在不对称电位，使测得结果偏离能斯特方程，随着玻璃电极使用时间的增加，电极也会老化，使测得值产生误差，因此，必须用已知pH的标准缓冲液进行定位校正，才能得到准确结果5. 简述电位滴定法的优点答：电位滴定法可用于测定浑浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中，可以进行连续滴定和自动滴定6. 如何确定电位滴定分析的滴定终点？答：略五、计算题用玻璃电极测定溶液pH值于pH=4的溶液中插入玻璃电极和另一支参比电极，测得电池电动势B=0.14V于同样的电池中放入未知pH值的溶液，测得电动势为O.02V,计算未知溶液的pH值答案：6.71）1. 用氟离子选择性电极测定饮用水中的F-取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值0.1372V;再加入1.3X10-mol/L的F-标准溶液1.00mL,测得电位值为0.1170V,电位的响应斜率为58.0mV/pF计算水样中F-的浓度（需考虑稀释效应）答案：4.07X510-mol/L）用电位滴定法测定氯铂酸钠中Cl_含量，以AgNO标准滴定溶液滴定，称取样品氯铂酸钠（NaPtC"）O.2479g样品在硫酸肼存在下分解，Pt（IV）还原为金属，释放出Cl_离子，用c（AgNC3）=0.2314mol/L的硝酸银溶液滴定，以银电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，滴定终点前后的数据见下表。
AgNO标准滴定溶液体积/mL电位值/mV13.8017214.0019614.2029014.4032614.60240计算以质量分数表示的Cl_的含量答案：46.69%）紫外可见习题一、填空题1. 朗伯定律是说明光的吸收与液层厚度正比,比耳定律是说明光的吸收与溶液浓度成正比，二者合为一体称为朗伯一比尔定律，其定义为a=kcl2. 摩尔吸光系数的单位是L.mol-1.cm，它表示物质的浓度为Imol.L-1液层厚度为1cm时溶液的吸光度常用符号厶表示，故光的吸收定律的表达式可写为A£cL3. 吸光度和透射比（T%关系式是A=2-logT一般分光光度分析，使用波长在350nm以上时可用玻璃比色皿，在350nm以下时应选用石英比色皿紫外吸收光谱法大多应用于鉴定含有双键尤其是共轭体系的化合物,如含羰基、羧基、硝基等的脂肪族化合物，以及含有苯环的芳香族化合物6.752型分光光度计，采用自准式光路,其波长范围为200—1000nm在波长320—1000nm范围内用钨丝灯作光源，在波长200-320nm范围内用氢弧灯作光源二、判断题1. 当有色溶液浓度为C时，其投射比T,当其浓度增大1倍时，仍符合比耳定律，则此时溶液投射比为2to（X）2. 可见、紫外光吸收光谱的产生，是由于分子中原子的振动和分子的转动。
X）3. 比色分析中显色时间越长越好X）4. 摩尔吸光系数与溶液的浓度，液层厚度没有关系V）5. 摩尔吸光系数£越大，表明该物质对某波长光透过的能力越强X）6. 摩尔吸光系数越大，表示某物质对某波长的光吸收能力越强V）7.722型分光光度计和752型分光光度计都是以钨灯作为光源的X）7. 拿比色皿时只能拿毛玻璃面，不能拿透光面，擦拭时必须用擦镜纸擦透光面，不能用滤纸擦V）8. 饱和碳氢化合物在紫外光区不产生光谱吸收，所以常以饱和碳氢化合物作为紫外吸收光谱分析的溶剂V）三、选择题A. 人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是（D）o400〜70OnmB.2O0〜40OnmC.20O〜6O0nmD.4O0〜760nm物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外一可见吸收光谱，这是由于（C）oA•分子的振动；B•分子的转动；C.原子核外层电子的跃迁；D•原子核内层电子的跃迁；在分子吸收光谱法（分光光度法）中，运用光的吸收定律进行定量分析，应采用的入射光为（B）A白光；B.单色光；C.可见光；D.特征波长锐线辐射光物质的颜色是由于选择性吸收了白光中的某些波长的光所致CuSO溶液呈现蓝色是由于它吸收了白光中的（C）。
A蓝色光波；B.绿色光波；C.黄色光波；D.青色光波；1. 在分光光度法中宜选用的吸光度读数范围为（D）A. O〜0.2；B.O.1〜O.3；C.O.3〜1.O；D.0.2〜O.72. 有色配合物的摩尔吸收系数与下面因素中有关的量是（D）A.比色皿厚度；B.有色配合物的浓度；C.吸收池的材料；D.入射光的波长；3. 符合朗伯一比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（C）A.向长波移动；B.向短波移动；C.不移动、吸收峰值下降；D.不移动、吸收峰值增加；4. 当吸光度A=O时，t%=（D）A.O；B.10；C.50；D.100；钨灯可作为下述哪种光谱分析的光源（B）oA•紫。