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1、浅析炼制高硫原油的危险性及对策 1 前言 长岭分公司原油车间担负着各生产装置原料油的供给任务。随着分公司加工原油中含硫量的增加，使得车间各罐区内外的硫化氢含量严重超标的现象时有发生。同时，分公司为追求效益最大化而实施的蜡油加氢、掺炼粗苯等一系列技改措施，也使得罐区储存高含H2S原料油的时间和次数越来越多。因此，罐区发生硫化氢中毒事故的几率也随之增加，针对高硫原油的危险性制定相应的防治对策是保证罐区安全生产的必要工作。 2 H2S危害分析 高硫原油在一次加工和后续加工工艺过程中产生的硫化氢不仅对催化裂化、加氢裂化、催化重整、加氢精制、焦化、减粘等生产装置设备的腐蚀十分明显，而且对储运设施的腐蚀也
2、不容忽视。加工过程中，储运设施中的轻油、污油和液态烃系统的气相腐蚀最为突出。 各种硫化物在加氢脱硫反应中生成的硫化氢，其腐蚀主要表现在气相腐蚀。硫化氢与设备接触，生成金属硫化物，常见为硫化铁，常温下硫化铁与空气中的氧气接触，会发生氧化放热反应，发生自然事故。如1998年2月20日某石化总厂油品车间1座2000m3的焦化汽油罐在送料过程中，因罐内壁硫化铁自然而发生油罐火灾。1998年4月12日某石化公司炼油厂污水汽提装置1座10000m3含硫污水罐因内壁硫化铁自然突然发生火灾，均系硫化氢对罐的腐蚀所致。 原油车间各类设备被S腐蚀的现象也很严重，如：506#、507#、508#、620#、624#
3、、611#、612#、701#、803#、805#、806#等油罐的罐顶都已被腐蚀穿孔，因生产需要又不能全部停用，给车间的计量安全提出了更为严格的要求。 车间现有5个罐区，油罐共54台，罐区计量仪表存在一些问题，有的计量仪表陈旧老化严重且没有配件；有的计量仪表经常出现故障，而维修力量跟不上，导致对这些油罐必须进行人工检尺；有的计量仪表误差大，导致计量不准，因此也必须进行检尺。 近年来，由于分公司所炼原油的硫含量增加，致使各罐区硫化氢含量超标的次数大大增加，硫化氢报警仪上显示的数据有时已达到100mg/m3以上，大大超过了国家规定的工作场所不能超过10mg/m3的标准，尤其是五垅、六垅和七垅等大
4、班。同时由于套装置运行到后期，非计划停工次数明显增加，各罐区储存非计划停工产生的高含H2S原料油的时间和次数越来越多；加上焦化蜡油加氢、掺炼粗苯等增效工艺的实施，这些因素都有可能导致罐区油品中S含量的增加，极易引起各类事故发生。如：1996年、1994年车间曾发生过两起因罐区内硫化氢含量严重超标准、操作人员违章上罐检尺导致硫化氢中毒且各死亡一人的严重事故。 3 控制对策 根据车间各岗位的实际情况及外厂控制经验，制定了控制H2S危害的对策，具体情况见表1。表1 控制H2S危害对策表害因素措施内容安全意识不高进行安全意识教育，使大家做到“我有安全的意识”操作技能不高进行操作知识和安全知识教育，做到
5、“我会（懂）安全的技能和我会（懂）操作的技能”违章操作加强对规章制度的教育，并加大检查力度，杜绝违章操作的行为对违反规章制度的行为按照车间的经济责任制进行严格处罚对硫化氢危害性宣传不够用以往事故的教训来加大对职工硫化氢危害性的宣传力度，努力提高职工对硫化氢危害性的认识从严要求，对回答不出硫化氢危害性的职工进行处罚制定岗位特殊时期安全生产的相关规定组织职工学习防护器具知识设备腐蚀严重加大设备腐蚀的治理力度 3.1 进行安全意识教育，使大家做到“我有安全的意识” （1）用血的教训进行安全意识教育，充分利用班前班后会、安全活动的时间将厂内外近期发生的事故信息传达至每一个职工并进行学习讨论，针对这些事
6、故进行分析，讨论哪些地方违反了什么规章制度？今后在工作中应吸取什么教训？自己工作中有哪些差距？ （2）举办安全宣传活动，充分利用黑板报、广播电视等宣传工具进行安全教育，做到安全生产警钟长鸣。 （3）为使安全生产的精神及时落到实处，我们在安全活动上采取了一系列措施。将原来分散在班组的安全活动集中到车间开展，规定每次安全活动必须由一名技术人员当组长，必须有一名车间领导参加，否则视为无效；同时车间规定每隔一周为车间安全活动周。这一周的星期一至星期五每天车间各岗位的下白班人员到车间会议室集体过安全活动，自觉在安全活动签到表签字，有效地防止了安全活动时间过于集中和假记录现象的发生，对没有参加人员则按车间
7、经济责任制上的有关规定进行处罚，使安全活动真正做到了时间、人员、内容三落实。 （4）认真抓好新工人的三级安全教育，对于离岗三个月以上的人员都必须进行复工教育，考试合格才能重新回到生产岗位。 3.2 对职工进行操作知识和进行安全知识教育，做到“我会（懂）安全的技能和操作的技能” （1）将安全教育与岗位练兵紧密结合起来，重点放在岗位安全技术的提高上，提高职工的岗位操作技能、防范和处理事故的能力。 （2）举办消防、气防知识学习班，要求所有操作人员参加。开展安全竞赛、练兵，如岗位反事故演习，消防、气防知识竞赛，现场灭火、急救等活动，以提高职工的自我保护能力。 （3）强化职工对空气呼吸器等防护器材的使用
8、方法的训练，确保每一个职工都会使用。 （4）组织职工学习H2S的危害及抢救措施。 （5）组织职工学习计量安全注意事项。进行计量操作必须执行以下事项： 严禁携带引火物或穿带钉鞋上油罐； 计量员在油罐上进行计量测量时应站在上风位置； 照明灯应采用防爆灯具，晚间开、关手电时应离开计量孔； 计量孔应衬铝或铅垫，计量孔盖应轻踩轻放； 雨、雪天计量时，应十分小心，以防发生滑、摔事故； 计量员上罐前应消除人体所带静电，检尺时提尺、下尺速度不应过快。 3.3 加强职工的规章制度及法制教育，对违章违纪人员进行严格处罚，使大家做到“我要安全的责任” （1）在安全教育中我们特别注重讲解安全规章制度是国家法律的一种补
9、充，违章就是违法，违章者就是受害者，违法就要受到法律的制裁，使大家做到知法、懂法、守法，遵章守纪。 （2）严格安全规章制度的检查和考核。开展了节前安全检查、日常安全检查、季节性安全检查，检查情况与经济责任制挂钩；推行车间每月一次小岗检、每周一次HSE检查和班组每天一次安全检查的检查制度。车间将每次检查的问题向全车间通报，对查出的问题限期整改，一时整改不了的制订防范措施，使广大职工明白自己岗位上存在哪些安全隐患。 （3）加大对硫化氢危害性的宣传力度，制订硫化氢中毒事故处理程序和将不同浓度硫化氢对人体的危害打印成表下发到相关岗位，并组织职工认真学习，努力提高职工对硫化氢危害性的认识，并不定期进行抽
10、查，对回答不出的职工进行严格处罚，在重要地点设立“禁止上罐”的警示牌。硫化氢中毒事故处理程序见表2，不同浓度硫化氢对人体的危害见表3。表2 硫化氢中毒事故处理程序程序断源隔离报告抢救工作内容迅速切断毒源，关闭与毒源有关的容器罐的收付作业。尽快将中毒者转入空气新鲜处，解开衣扣、腰带等物清除口腔异物。发现者报告医院、班长指定人员报告车间、调度、消防队及有关单位。联系电话车间：52189调度：52224 52225医院： 116检查中毒者神智是否清晰、瞳孔是否异常、心跳是否存在、并立即采取人工急救方法。直到医院救护人员到来。工作标准不憋压，不关错阀。关阀果断、及时、迅速。救护者必须佩戴合格的防护用具
11、，防止再次中毒。沉着冷静，不强拉硬拖，确保中毒者呼吸畅通。报告人必须准确报告岗位地点、中毒原因。吐字清晰准确。用左手将中毒者两下肢抬高垂直位置5-15s，用右拳尺侧以中等力量捶击心前面3-5 次。尽量避免人工呼吸防止二次中毒表3 不同浓度硫化氢对人体的危害H2S浓度/g.g-1接触时间毒性反应0.035嗅觉阈，开始闻到臭味0.4臭味明显47感觉中等强度的难闻的臭味3040臭味强烈，但能忍受，是引起症状的阈浓度7015012h呼吸道及眼刺激症状.吸入215min后嗅觉疲劳,不再闻到臭味3001h68min出现眼急性刺激性,长期接触引起水肿7601560min发生肺水肿，支气管及肺炎，接触时间长引
12、起头疼，头昏，步态不稳，恶心，呕吐，排尿困难1000数秒钟出现急性中毒，呼吸加快，麻痹而死亡1400立即昏迷，呼吸麻痹而死亡 3.4 制定硫化氢超标时期及危罐上罐检尺的相关规定，以确保计量人员的人身安全 为了确保上罐检尺人员的人身安全，车间根据各个岗位的实际情况，特制定了各个岗位在罐区硫化氢超标准时期防止H2S中毒的有关安全生产的规定，并要求岗位的操作人员和车间管理人员严格按照规定的要求来进行相关操作。如车间根据五垅、六垅、七垅和火炬岗位的实际情况，分别及时制定了五垅防止H2S中毒的安全措施、六垅防止H2S中毒的安全措施、七垅防止H2S中毒的安全措施和火炬1气柜皮膜带病运行安全操作规定等，并组
13、织了职工学习。 车间还根据危罐运行的实际情况，制定了危罐上罐检尺的规定，要求操作工严格按照本规定执行。根据粗苯气相中的硫化氢浓度超过4000mgm3的情况，会同上级安环部门制定了粗苯卸车、储存安全措施(暂行)，要求七垅操作工严格执行。在这份安全措施规定中不仅规定了卸粗苯和储存粗苯的安全措施，而且还对苯类的危害及急救措施进行介绍，组织职工进行了学习。 3.5 对危罐等安全隐患加以治理 近年来，在上级有关部门的大力支持下，我们对506#、507#、624#、611#、612#、803#、805#、806#八台危罐进行了治理，对五垅硫化氢隐患进行治理，投用了515#气液分离容器及相关自动控制系统，及时停用了620#、701#两台危罐。 由于这些措施的实施，提高了车间人员和设备的本质安全水平，为实现炼制高硫原油的生产安全提供了保证。 4 遗留问题 虽然车间人员和设备的本质安全水平有了一定程度的提高，但因受资金等因素的制约，也存在以下问题，等待在以后的工作中加以解决： （1）仍然有620#、701#两台危罐未得到治理。 （2）罐区设备腐蚀严重，大量常压储罐超期未检验。 （3）1#气柜皮膜带病运行，随时有可能发生因皮膜撕裂而引发大量高含H2S的瓦斯泄漏事故。
