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1、黄药的废水处理方法忖前，国内外对于选矿废水中黄药的净化处理，主要集中在环境污染控制方面的硏究.在黄药废水排放前，经过物理、化学和主物等方法对其浄化，以达到国家排放标准，即黄药小于0.05mg/L,COD值小于lOOmg/L.传统的物化方法主娶有沉淀法.氧化法r沉淀-氧化联合处理法利离子交换吸附法.酸化法，另外还有人研究了光催化法和自然曝晒法等.口沉淀法沉淀法是向黄药废水中加入可以与之发生沉淀廉应的化学药剂的方法亠黄药作为一种浮选药剂.可与某些金属离予反应生成难溶盐沉淀下来、有报道用黄药來处理废水中的重金属离子，通过黄药与金厲离子反应生成稳逞的沉淀再利用物理分离的方法如过滤或离心分离，将有机浮选
2、药剂从废水中去除.黄药化学沉淀反应中常用的沉淀剂有Cu2Fe3+Pb+和N严零，其机理如下：2ROCSSNa+FeSO4Fe(ROCSS)2la2SO4-2ROCSSNaH-CuSO4Cu(ROCSS)21+Na2SO42R0CSSNa4PbSO4-*Pb(ROCSS)2i+N即SO*赵永红通过向黄药废水中投加硫酸亚铁，形成黄原酸铁沉淀来去隐黄药*黄药的去除率随硫酸亚铁投加量的增加而増乩经醯酸亚铁处理的黄药圾水，可达到排放标准.徐劲的试验中，在丁基黄药初始浓度为125mg/L时，初始pHX,反应时间20min,为25mgL黄药的去除率达到100%.因斑药与F产和Ni不能生成稳定的沉淀所以一股用
3、Cu作为黄箱的沉淀剂叫132氧化法许多氧化剂-如碘氯、次氯酸钠、硝酸、过氧化氯等可将黄药氣化成双黄药。双黄药难溶于水，可过滤除去。吉洪安利用臭氧分解选矿废水中的黄药，能使黄药等到深度处理，处理后的黄药+H2O2=Fe2+IIO2+irFe2*+OH=Fe3+OH-*Fe3+HO2=Fe2*+O2+H*OH+H202=H20+H02-ho2=o2+h+O2+H2O2-O2+OH-赵永红等用漂白粉氧化降解黄药废水I，最佳降解条件为：漂白粉用量15mg/L、pl【值为3、氧化时间3h,在该条件F,黄药的降解率达到100%。但是，氧化法只适合于酸性矿产废水的处理。釆用漂白粉氧化法降解黄药，其主要反应方
4、程式为卩叫2ROCSSNa+Ca(C10)2+H2O-(ROCSS)2+2NaCI+Ca(OH)21.33沉淀一氧化联合处理法沉淀一氧化联合处理法是向废水中加入的化学药剂，例如硫酸亚铁等，可以与黄药发生沉淀反应，再加人氧化剂，例如漂白粉等，氧化剩余部分黄药的处理方法。如朱潜力、翁建浩等曾用此法处理黄药废水W由黄药性质不稳定，在室温下与水或湿空气接触会发生分解反应。在黄药废水中加入硫酸亚铁，易反应生成黄原酸铁沉淀，该盐溶度积常数为08x|0通过试验证明还有20%的黄药未能通过沉淀分离出去，所以一般经硫酸亚铁沉淀后的废水，各项指标均还达未到国家排放标准。废水中剩余黄药可以在通气条件下，用漂口粉进行
5、氧化，生成不溶于水的双黄药。将双黄药经过滤去除，废水方能达到国家排放标准。4ROCSS+O2+H2O-2(ROCSS)2+4OH-2ROCSSNa+Ca(ClOh4-H2O-*(ROCSS)24-2NaCl+Ca(OH)2式中R代表C。H.o吸附法活性炭是一种很好的吸附剂，可应用于黄药废水的处理，去除效果不错。在赵永红等用活性炭处理黄药废水的试验中，在黄药浓度为lOmg/L时，活性炭用量为O.5g/L,可完全去除水中黄药。离子交换法(ionexchangeprocess)是液相中的离子和固相中离子间所进行的的一种可逆性化学反应，当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时，便会被离子交换固体吸附
6、，为维持水溶液的电中性，所以离子交换固体必须释出等价离子到溶液中。早在多年前，中南工业大学的张建乐、陈万維等联合利用天然钙基膨润土制成的铜基和HDTMA有机膨润土，显著提高了黄药的去除能力W铜基土可宜接吸附黄原酸根离子，粘土中有部分Cu被K*交换后进人溶液，并对萸药产生氧化催化作用，使其部分生成稳定的黄原酸亚铜或双黄药；同时，未被交换的Cu与黄药能够直接反应生成黄原酸铜，沉淀在石层间。有机土对黄药及其氧化产物黄原酸亚铜和双黄药均能产生物理吸附，从而使废水达到了推放标准，即使在碱性条件下效果依然很好。但采用离子交换吸附法处理的水呈小，且成本高，根本不适用于水量大的废水处理。13.5酸化法由黄药的
7、化学性质町知，在酸性介质中不稳定，极易分解.据文献报道，pH在卜3时，黄药分解十分迅速，pH在1左右时，黄药在5min内全部分斛，pH为5时仍有一定的分解效果,去除率可达到14.66%。酸化法是根据黄药在较高温度及强酸件条件下，由于化学性质不稳定大祁分黄药会发生分解的原理，而加人硫酸等将废水调至酸性降解黄药的方法。黄药酸性介质中分解生成醇和二硫化碳,其反应式为：ROCS2+H2O-ROCS2H+OH*ROCS2HROH+CS2翁建浩、盛金华等人向含黄药的尾矿水中加入硫酸，得出结果硫酸用量在5卜240mg/L之间，黄药废水可以达到排放标准。赵永红、谢明辉M等用盐酸降解黄药，同样取得了良好效果.光
8、催化法近年來采用半导体光催化技术处理废水受到了国内外的重视”同，其中研究最多的光催化剂就是Ti02o在紫外光的激发下，TiCh半导体产生光生电子(photogeneratedelectron)和光生空穴(photgeneratedhole)(见式)。然后这些载流子达到固体表面与水分子和氧等反应形成自由基(0H)：TiO2+hv（3.2eV）ihJ。hf4-H2O-*OH4-H*O2+e-*O2O2+H1H022HO2-*H2O2+02hJOHrOHH2O2+CJ0H+01T光生空穴的标准电位在pH7时为+2.53V（SHE）tl7J,空穴与水和OH反应后形成疑基自由基OH（贰和式），它的标准电
9、位达到+2.27V。具有强氣化性的空穴和耗基自由基能够有效地将有机物彻底氧化分解成无机C02等小分子化合物，从而实现有机污染物的清洁治理。付保军呦等采用二氧化钛光催化法能够有效降解丁基黄药，其中异丁基黄药比正丁基黄药容易降解。二氧化钛用量、溶液pH值和光催化时间等因素都影响丁黄药的降解效果。丁黄药的光催化降解动力学符合一级动力学模型。李明晓等首先采用芬顿法PS对黄药废水进行处理，然后用TiO2溥膜进行光催化降解。自然曝晒法黄药在曝晒过程中，存在如下反应过程：1）黄药离子水解ROCS2+H2OOH*IROCS2H2）黄原酸分解（酸性溶液）ROCS2H-ROH4-CS2T3）黄药离子水解（强碱性溶
10、液）6ROCS2+3H2O-*6ROH+CO3-+3CS2t+2CS3*2CS2+2S*4）氧化为双黄药2ROCS2+1/2O2+H2O-（ROCS2）2+2Oir5）氧化为单硫代碳酸根ROCSf+l/202-R0C0S+S6）黄紡水溶液与空气接触生成醇ROCS2+CO2+H2O-CS2+ROH+HCO3杨运琼研究了光照对丁基黄药降解的影响，在有光照的条件下，丁基黄药的降解率增大的较大。赵永红也采用自然曝晒法对黄药进行了降解，并对黄药的自然降解特性进行了深入研究，从而得出：水溶液pH值越低越有利于黄药的降解;对同一黄药溶液来说，曝晒时间越长，黄药的降解率越高；不同起始pH值的黄药水溶液曝晒过程
11、中的pH值变化明显，5d后垠终pH值接近中性；初始浓度对黄药的自然降解有较大影响，在相同降解时间内，初始浓度越高，降解率越低。生物法采用化学药剂或吸附剂的成本较岛，很可能产生二次污染。而采用微生物降解不会产生二次污染，而且成本低。生物法是通过向废水中投加菌种由微生物降解黄药废水的生物降解法。目前国内外对微生物降解黄药有了定的研究。国外例如H本政府曾在1977年投资100亿日元兴建了松尾矿山废水处理厂，该污水处理厂采用细菌氧化法处理矿山废水，正常运行12年取得了明显效果卩叽Carta等研究了不同的菌种及其联合作用，以及捕收剂、氧气和二氧化碳浓度和各种物理化学参数对于三种浮选捕收剂的生物降解的影响
12、。所研究的捕收剂为十六烷基硫酸钠(SHS)、油酸纳(SOL)和十二烷基醋酸桜(DAC)。发现SHS和SOL容易被微生物分解，而DAC不容易生物降解.在另一个研究中，Solozhenkin和LyubaVina研究了硫醇类捕收剂:2,2,6,6-四甲基一1-氧化亚胺一4黄原酸钾(KT1X)、丁基黄原酸钾(KBX)和二乙基二硫代氨基甲钠(NaEC)用荧光假单胞菌进行的生物降解l2U41oEwieChockalingam研究了多粘类芽俺杆菌降解三种浮选药剂，即异丙基黄原酸盐、十二烷基醋酸钱和油酸钠水溶液，对其在不同的情况下的生物降解性能进行了评估N.DEO证明了在碱性溶液中，多粘类芽砲杆菌可有效去除儿
13、种浮选药剂，通过测量电位、吸附作用、细菌生长情况和表面分析阐述其降解机制妙】。Malgorata研究了浮选药剂对氧化硫硫杆菌的影响国内的研究主要集中在纯菌对黄药的降解卩卜珂，例如，广东工业大学的几位学生就对黄药的生物降解性能进行了研究。张萍研究发现，铜绿假单胞菌可以高效降解黄原酸盐，在黄药浓度为1500mg/L时，摇瓶培养24h,黄药的降解率为95.7%。温康文和舒生辉分别在高pH下紫外诱变的条件下与选育出了高效降解黄药的菌种，并对其降解性能进行了研究。尽管微生物降解黄药己经有了一定的研究，但是应用生物反应器，实现大量而快速的降解黄药的研究，目前还不多见。本实验主要研究采用序批式反应器(sequencingbatchreactor,SBR)处理浮选黄药废水性能。
