用PdCl2制备几种Pd配位复合物化学工作中常需要使用Pd配位复合物来进行反应，例如Suzuki反应，常用的Pd配位复合 物有Pd(dppf)Cl2, Pd(Acac)2，Pd2(dba)3，这些Pd配位复合物价格比较昂贵有关实验室制 备这些 Pd 配位复合物的相关文献报道不多, WO2007029031 报道中，制备 Pd(dppf)Cl2、 Pd(PPh3)2Cl2 和 Pd(Acac)2 复合物采用的原料钯试剂为 Pd(NH3)2Cl2； 制备 Pd(PPh3)4、 Pd(Po-tol3)2、Pd(PCy3)2复合物采用的原料钯试剂为Pd(NH3)4(HCO3)2，但这些原料钯试剂都 不易获得也有人利用PdCl2直接制备上述某些Pd配位复合物，但效果不是很理想笔者 发现，可以先利用PdCl2制备Pd(CH3CN)2Cl2,再用它来制备上述Pd配位复合物，可以获得 效果良好催化反应效果结合文献方法，这里简单介绍在实验室用PdCl2来制备这几种Pd配位复合物的方法：1、 Pd(dppf)Cl21a 专利报道的制备方法如下：1 eq dppfPd(NH3)2CI2 Pd(dppf)CI2CH3CNrefIux 4 hPd(NH3)2Cl2 和等当量的 dppf 在乙腈中加热回流4 小时，冷却过滤，干燥所得红色固体即 为 Pd(dppf)Cl2.1b根据经验，实验室中用PdCl2和dppf制备Pd(dppf)Cl2的操作如下：CHCN 1 eq dppfPdCI2 3 Pd(CH3CN)2CI2 Pd(dppf)CI22 refIux overnight 3 Pd(Acac)2 2a 专利报道的制备方法如下： 2 benzenert, overnight搅拌下，将1.77 g PdCl2 (1.77 g, 0.01 mol)慢慢加入60 mL的无水CH3CN 中,氮气保护加热 回流过夜，得到深红色澄清反应液。
冷却到室温，析出绛红色固体，过滤，真空室温干燥得 Pd(CH3CN)2Cl2将干燥后的Pd(CH3CN)2Cl2加入60 mL的无水苯中，加入等当量的dppf (5.54 g, 0.01 mol),室温搅拌过夜，过滤得到红色粉末状固体，真空室温干燥得Pd(dppf)Cl2. 该方法可以放大，收率稳定，用制备的Pd(dppf)Cl2催化进行Suzuki反应，收率略优于使用 进口 Pd(dppf)Cl2，Yield 〜95%4 eq AcetylacetonePd(NH3)2CI2 Pd(Acac)23 2 2 H2O, 70oC, 7h 2Pd(NH3)2Cl2 (8.63 g, 40.9 mol )和4当量的乙酰丙酮(Acac)在190 mL水中70°C加热反应7小时，冷却过滤，滤并饼用水(200 mL*2)洗,60C干燥过夜得Pd(Acac)2.2b根据实验室经验，可用PdCl2在CH3CN 中,氮气保护加热回流过夜制得Pd(CH3CN)2Cl2然后再用上述方法和乙酰丙酮(Acac)反应制得Pd(Acac)2，Yield〜95%PdCl2ch3cnreflux overnightPd(CH3CN)2Cl24 eq AcacH2O, 70 oC, 7 hPd(dppf)Cl采用类似制备Pd(Acac)2的方法可以简便制得Pd2(dba)3。
3、 Pd(PPh3)2Cl2实验室中用PdCl2和PPh3制备Pd(PPh3) 2Cl2的操作如下：CH3CN 一 1) 1 eq PPh3, reflux 8hPdCl2 Pd(CH3CN)2Cl2 3 Pd(PPh3)2Cl2reflux overnight 2) 1 eq PPh3, reflux 30min搅拌下，将1.77 g PdCl2 (1.77 g, 0.01 mol)慢慢加入60 mL的无水CH3CN 中,氮气保护加热 回流过夜，得到深红色澄清反应液冷却到45C，加入1当量的三苯基磷PPh3 (2.62 g, 0.01 mol),回流搅拌反应8小时，得到深红色澄清反应液冷却到45C，再加入1当量的PPh3 (2.62 g, 0.01 mol), 回流搅拌反应0.5小时，很快生成悬浮液冷却过滤得到明黄色粉末状固体， 真空室温干燥得Pd(PPh3) 2Cl2，Yield〜95%4、 Pd(Po-tol3)2实验室中用PdCl2和PPh3制备Pd(Po-tol3) 2的操作如下：CH3CN 一 3 eq Po-tol3PdCl2 3 Pd(CH3CN)2Cl2 3 " Pd(Po-tol3)2reflux overnight 3 2 2 MeOH,N2,reflux 3h 32搅拌下，将1.77 g PdCl2 (1.77 g, 0.01 mol)慢慢加入60 mL的无水CH3CN 中,氮气保护加热 回流过夜，得到深红色澄清反应液。
减压蒸除大部分CH3CN，冷却过滤得到Pd(CH3CN)2Cl2 把 Pd(CH3CN)2Cl2和 3 当量的 Po-tol3 [tris(orthotolyl)phosphine]加入到 60mL 甲醇中，N2保 护回流搅拌反应3小时，得到红色澄清反应液冷却到0C,过滤得到明黄色粉末状固体， 母液浓缩，冷却过滤再可得到少量产品，真空室温干燥得PdPo-tol3) 2, Yield〜98%5、Pd(PCy3)2实验室中用PdCl2和PCy3制备Pd(PCy3) 2的操作如下：CH3CN 一 3 eq PCy3PdCI2 3 Pd(CH3CN)2CI2 3 * Pd(PCy3)2reflux overnight 3 2 2 MeOH,N2,reflux 3h 32搅拌下，将1.77 g PdCl2 (1.77 g, 0.01 mol)慢慢加入60 mL的无水CH3CN 中,氮气保护加热 回流过夜，得到深红色澄清反应液减压蒸除大部分CH3CN,冷却过滤得到Pd(CH3CN)2Cl2o 把 Pd(CH3CN)2Cl2和 3 当量的 PCy3 [tricyclohexylphosphine]加入到 60mL 甲醇中，N2保护 回流搅拌反应3小时，得到棕红色澄清反应液。
冷却到0°C,过滤得到棕色粉末状固体，母 液浓缩，冷却过滤再可得到少量粗产品Yield〜90%该粗产品可直接使用将粗产品用10mLTHF溶解，比保护下加入正己烷，得到乳状悬浮液，过滤，真空30C干 燥得Pd(PCy3) 2Pd(PCy3) 2应避光避氧保存6、Pd(PPh3)4实验室中用PdCl2和PPh3制备Pd(PPh3) 4的操作如下：CH3CN 5 eq PPh3PdCI2 3 Pd(CH3CN)2CI2 3 " Pd(PPh3)4refIux overnight 3 2 2 MeOH,N2,refIux 3h 34搅拌下，将1.77 g PdCl2 (1.77 g, 0.01 mol)慢慢加入60 mL的无水CH3CN 中,氮气保护加热 回流过夜，得到深红色澄清反应液减压蒸除大部分CH3CN，冷却过滤得到Pd(CH3CN)2Cl2o 把 Pd(CH3CN)2Cl2和 5 当量的 PPh3 [tricyclohexylphosphine]加入到 100mL 甲醇中，N2保护 回流搅拌反应， 30min 后，棕红色澄清反应体系逐渐析出黄色沉淀， 1.5 小时后，反应液冷 却到0C,过滤得到明黄色粉末状固体，母液浓缩，冷却过滤再可得到少量产品。
真空30C 干燥得Pd(PPh3) 4, Yield ~98%o Pd(PPh3)4应避光避氧保存。