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1、 南京工业大学城建学院仿 真 实 习 报 告 书刘皓1905090228安全工程系化学化工实验教学中心2011年10月合成仿真实习报告30万吨合成氨装置模型照片一、 实习的目的合成仿真实习是理论联系实际，应用和所学专业知识的一项重要环节，是培养我们动手能力和学习能力的一个重要手段。仿真实习是以仿真的实习模式，在既保证学生安全又能完美提供实习机会的情况下，学校给予我们的一次专业实践的机会。是我们在学习专业知识后进行实际运用的重要环节，它对培养我们的动手能力有很大的意义，同时也能使我们了解化工工艺的重点要素，仿真实习是我们走向工作岗位的必要前提。二、 实习要求1 实习装置为合成氨生产仿真装置。要求
2、了解并熟悉生产过程及控制，包括：1） 生产方法和原理，原料、催化剂及产品特性；2） 生产工艺流程（流程中设备、主副管线，过程操作和控制）；3） 各工序工艺条件及控制：主要设备操作温度、压力和组成；4） 主要设备型式、结构；5） 主要设备及管线上的控制仪表及调节方法。2.搜集信息途径1） 听讲座（拟安排工艺及设备、仿真装置及操作等讲座）；2） 现场实习：熟悉工艺流程、设备、及仿真软件操作，熟悉仿真模型；3） 阅读实习指导书、流程图、设备图及其它文献资料。三、实习内容仿真实习的主要内容是：以河南化肥厂为原型的大型合成氨全流程仿真模型和以宁夏化工厂为原型的合成氨大工段DCS控制系统仿真软件。两者均以
3、天然气为原料的合成氨工艺，通过仿真实习了解合成氨工艺原理与流程，掌握合成氨生产中的主要参数和DCS控制系统的操作。以下为东方仿真软件的合成氨工艺流程。(1) 合成氨装置转化工段1 概述转化工段包括下列主要部分:原料气脱硫、原料气的一段蒸汽转化、转化气的二段转化、高变、低变、给水、炉水和蒸汽系统。2 原料气脱硫天然气中含有少量硫化物，这些硫化物可以使多种催化剂中毒而不同程度地使其失去活性，硫化氢能腐蚀设备管道。因此，必须尽可能地除去原料气中的各种硫化物。加氢转化主要指在加入氢气的条件下使原料气中有机硫转化为无机硫。加氢转化不能达到直接脱硫的目的，但经转化后就大大的利于硫的脱除。在有机硫转化的同时
4、，也能使烯烃类加氢转化为烷氢类从而可减少下一工序蒸汽转化催化剂析炭的可能性。在采用钴钼催化剂的条件下，主要进行如下反应：R-SH+H2=RH+H2SR-S-R+2H2=RH+RH+H2SC4H4S+4H2=C4H10+H2SRC=CR+H2=RCH2-CH2R氧化锌是一种内表面积颇大，硫容较高的接触反应型脱硫剂。除噻吩及其衍生物外，脱除硫化氢及各种有机硫化物的能力极高，可将出口气中硫含量降至0.1PPm以下。氧化锌脱硫反应：ZnO+H2S=ZnS+H2O原料天然气在原料气预热器（141C）中被低压蒸汽预热后，进入活性碳脱硫槽（101DA、102DA一用一备），进行初脱硫后，经压缩机（102J）
5、加压。在一段炉对流段低温段加热到230左右与103-J段来的氢混合后进入CoMo加氢和氧化锌脱硫槽（108D）终脱硫后，天然气中的总硫0.1ppm。3 原料气的一段蒸汽转化经脱硫后的原料气的总硫含量降至0.1PPm以下，与水蒸汽混合后进行转化反应：CH4 + H2O CO + 3H2CnH2n+2 + nH2O nCO + （2n+1）H2由于转化反应是吸热反应，在高温条件下有利于反应平衡及反应速度。在实际生产中，转化反应分别是一段炉和二段炉中完成。在一段炉中，烃类和水蒸气的混合气在反应管内镍催化剂的作用下进行转化反应，管外有燃料气燃烧供给反应所需热量，出一段炉转化气温度控制在800左右。脱硫
6、后的原料气与中压蒸汽混和后，经对流段高温段加热后，进入一段炉（101B）的336根触媒反应管进行蒸汽转化，管外由顶部的144个烧嘴提供反应热，经一段转化后，气体中残余甲烷在10左右。4 转化气的二段转化为了进一步转化，需要更高的温度。在二段炉中加入预热后的空气，利用H2和O2的燃烧反应，产生高热，促使CH4进一步转化。一段转化气进入二段炉（103D），在二段炉中同时送入工艺空气，工艺空气来自空气压缩机（101J）加入少量中压蒸汽并经对流段高温段预热，转化气中的H2和空气中的氧燃烧产生的热量供给转化气中的甲烷在二段炉触媒床中进一步转化，出二段炉的工艺气残余甲烷含量0.3左右，经并联的两台第一废热
7、锅炉回收热量，再经第二废热锅炉进一步回收余热后，送去变换。5 CO变换经蒸汽转化后的工艺气含有1215的CO，变换工序的任务是使CO在有催化剂存在的条件下与水蒸汽反应：CO + H2O CO2 + H2这样即能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又可制得合成需要的原料氢。变换反应是一个可逆、放热、反应前后气体体积不变的化学反应。整个变换过程是由高温变换和低温变换组成。高温变换所用的催化剂是以Fe3O4为活性组分的，它的活性温度在300以上（一般在350430）。在此温度下，可以取得较高的反应速度，但不能达到较低的CO浓度。为了进一步取得较低的CO浓度，还要以铜为活性组分的催化剂作用下，进行低
8、温变换。它的变换温度一般在200250，这样的低温下，就能使CO的变换进行的比较彻底，可以使CO浓度降至0.3以下。由第二废热锅炉来的转化气约含有1214的CO，进入高变炉（104DA），在高变触媒的作用下将部分CO转化成CO2，经高温变换后CO含量降到3左右，然后经第三废热锅炉（103C）回收部分热能，经换热器（104C）进入低变炉（104DB）在低变触媒的作用下将其余CO转化为CO2，出低变炉的工艺气中CO含量约为0.3左右。6 给水、炉水、蒸汽系统合成氨装置开车时，将从界外引入3.8MPa、327的中压蒸汽约50T/H。辅助锅炉和废热锅炉所用的脱盐水从水处理车间引入，用并联的低变出口气加
9、热器（106C）和甲烷化出口气加热器（134C）预热到100左右，进入除氧器（101U）脱氧段，在脱氧段用低压蒸汽脱除水中溶解氧后，然后在储水段加入二甲基硐肟除去残余溶解氧。最终溶解氧含量小于7PPb。除氧水加入氨水调节PH至8.59.2，经锅炉给水泵104J/JA/JB经并联的合成气加热器（123C），甲烷化气加热器（114C）及一段炉对流段低温段锅炉给水预热盘管加热到295左右进入汽包（101F），同时在汽包中加入磷酸盐溶液,汽包底部水经101CA/CB、102C、103C、一段炉对流段低温段废热锅炉及辅助锅炉加热部分汽化后进入汽包，经汽包分离出的饱和蒸汽在一段炉对流段过热后送至103JA
10、T，经103JAT抽出3.8MPa、327中压蒸汽，供各中压蒸汽用户使用。103JAT停运时，高压蒸汽经减压，全部进入中压蒸汽管网，中压蒸汽一部分供工艺使用、一部分供凝汽透平使用，其余供背压透平使用，并产生低压蒸汽，供111C、101U使用，其余为伴热使用在这个工段中，缩合/脱水反应是在三个串联的反应器中进行的，接着是一台分层器，用来把有机物从液流中分离出来。(2)合成氨装置净化工段1 脱碳经变换工序后的工艺气，CO2含量一般在17左右。本装置采用改良苯菲尔法脱除工艺气中的二氧化碳，吸收剂为碳酸钾溶液，溶液的吸收和再生可以用如下反应方程式表示：K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3
11、+ 热量这是一个可逆过程，脱碳溶液中K2CO3吸收了CO2生成KHCO3，KHCO3又在加热、减压的条件下放出CO2，重新变成K2CO3。前一个过程是吸收过程，后一个过程是再生过程。经过吸收塔的脱碳气体要求CO2小于0.1；经过再生塔的CO2气体要求纯度大于98.5。从变换工序来变换气温度60，压力2.799MPa进入CO2吸收塔(101-E)下部，在吸收塔中经塔板逆流向上与塔顶加入的贫液（40）接触，脱去工艺气中所含二氧化碳，再经塔顶洗涤段后出CO2吸收塔，出吸收塔净化气在管路上由喷射器喷入变换气分离器(102-F)来的工艺冷凝液进一步洗涤，经净化气分离器(121-F)分离出喷入的工艺冷凝液
12、，温度44，压力2.764MPa的气体去甲烷化工序，液体与变换冷凝液汇合去工艺冷凝液处理装置。从CO2吸收塔塔底出来的富液（74）先经溶液换热器(109-CB)加热，再经溶液换热器(109-CA)进一步升温至105后，进入CO2汽提塔(102-E)顶部，102-E为筛板塔，共10块塔板，在CO2汽提塔中靠变换气煮沸器(105-CA.B)蒸汽煮沸器(111-C)提供的热量蒸发出大量水蒸汽，由下向上逐板汽提出溶液中的CO2，气体经过CO2汽提塔冷凝器(110-C)，再经CO2汽提塔回流液槽(103-F)分离出液体后，CO2气体送尿素装置。从CO2汽提塔底部出来的热贫液先经溶液换热器(109-CA)
13、与富液换热降温后进贫液泵，经贫液泵(107-JA/JB/JC)升压后的贫液再经溶液换热器(109-CB)降温，并经贫液冷却器(108-C)进一步冷却至40左右进CO2吸收塔上塔。从CO2汽提塔回流液槽底部出来的冷凝液，先经回流液泵(108-J)升压，一部分去冷凝液处理装置，另一部分去CO2吸收塔顶部洗涤净化气中夹带出的溶液，洗涤后的冷凝液回CO2汽提塔顶部进入系统。图2 脱碳系统现场图2 甲烷化碳氧化物（CO、CO2）是合成触媒的毒物，在工业生产中要求入合成工序的氢氮气中的CO、CO2含量小于10PPm。在催化剂作用下将CO、CO2加氢反应生成对合成触媒无害甲烷。在镍触媒存在的条件下，进行如下
14、化学反应：CO + 3H2 CH4 + H2O + 206.16kJ/molCO2 + 4H2 CH4 + 2H2O + 165.08kJ/mol甲烷化反应是可逆强放热反应，温升很大，每反应1CO，温升72左右；每反应1CO2，温升60左右。因此，要严格控制低变出口CO含量及脱碳出口CO2含量再规定指标范围内，严防甲烷化触媒超温。3 冷凝液回收系统自低变104-D来的工艺气（260）经102-F底部冷凝液萃冷后，再经105-C，106-C换热至60，进入102-F，其中工艺气中所带的水分沉积下来，脱水后的工艺气进入CO2吸收塔101-E脱除CO2。102-F的水一部分进入103-F，一部分经换
15、热器C66401换热后进入E66401，由管网来的327的蒸汽进入E66401的底部，塔顶产生的气体进入蒸汽系统，底部液体经C66401，C66402换热后排出。(3) 合成氨装置合成工段氨的合成是整个合成氨流程中的核心部分。前工序制得的合格氮氢气在高温高压及铁催化剂作用下合成为氨。由于在反应过程中只有少部分氮氢气合成为氨，因此反应后的气体混合物分离氨后，经加压又送回合成塔，构成合成回路。氨合成的化学反应式如下：1/2 N2 + 3/2H2 NH3 + 热量这是一个放热和体积减少的可逆反应。1 合成系统从甲烷化来的新鲜气（40、2.6Mpa、H2/N2=3：1）先经压缩前分离罐(104-F)，分离气体中的水后，进合成气压缩机(103-J)低压段，在压缩机的低压缸将新鲜气体压缩到合成所需要的最终压力的二分之一左右，出低压段的新鲜气先经热交换器（106-C，（现场图中错标为136-C）与甲烷化进料气换热）冷却至93.3，再经水冷器(116-C)冷却至38,最后经氨冷器(129-C)冷却至7后与氢回收来的氢气混合进入中间分离罐(105-F)，进一步分离气体中的水后，从中间分离罐出来的氢氮气再进合成气压缩机
