专题突破练-12-专题十二化学反应原理综合题-2024高考化学一轮复习

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1、专题突破练1. 2021四川成都模拟固定容积为 的密闭容器中发生反应: ,图1表示 时容器中各物质的物质的量随时间变化的关系,图2表示平衡常数 随温度变化的关系。结合图像判断,下列结论正确的是( D )A. 该反应可表示为 B. 时该反应的平衡常数 C. 当容器中气体密度不再变化时,该反应达到平衡状态D. ,在第 时再向体系中充入 ,再次达到平衡时 的体积分数大于0.25解析根据题图1可知,反应达到平衡时, 减小 , 减小 , 、 均为反应物, 增加 ,为生成物,根据物质的量变化之比等于反应中化学计量数之比,得出化学方程式为 ,根据题图2可知,温度升高,平衡常数增大,说明正反应为吸热反应, ,

2、故A错误; 时反应已达到平衡,平衡浓度分别为 、 、 ,则 ,故B错误;由 可知, 不变, 不变,则 是定值,因此当容器中气体密度不再变化时,该反应不一定达到平衡状态,故C错误;题图1中 时, 的体积分数为 ,第 时充入 ,虽平衡逆向移动,但 的体积分数增大,故D正确。2. 2022山东临沂一模在 、 条件下,分别向两个容积为 的刚性容器中充入 和 ,发生反应: 。实验测得两容器中 或 的物质的量随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是( D )A. 当容器中混合气体的密度不随时间变化时,该反应达到平衡状态B. 段 的平均反应速率为 C. 逆反应速率: D. 时,该反应的平衡常数 解析由 可

3、知,反应前后气体的质量不变,容器的体积不变,当容器中混合气体的密度不随时间变化时,不能说明该反应达到平衡状态,A错误; 段 的平均反应速率为 ,B错误;已知随着反应的进行, 的物质的量增大, 的物质的量减小,故 曲线表示 的物质的量随时间的变化关系, 曲线表示 的物质的量随时间的变化关系,由题图可知 曲线对应的反应先达到平衡,说明该反应的温度更高,则逆反应速率 , 点生成物浓度高于 点,则逆反应速率 ,故逆反应速率: ,C错误;由C项分析可知, 曲线对应温度为 ,由图中数据可知平衡时 的物质的量为 ,设平衡时总压为 ,三段式分析为: 该反应的平衡常数 ,D正确。3. 2022辽宁大连第四次联考

4、硫酸工业中,将 氧化为 是生产工艺中的重要环节。在温度为 的条件下,在三个容积均为 的恒容密闭容器中仅发生反应: ,实验测得: , 。容器编号起始浓度 平衡浓度 0.60.300.20.5 0.30.30.250.2已知: 、 为速率常数,仅受温度的影响。下列说法错误的是( C )A. 达到平衡时,平衡常数和速率常数的关系: B. 若容器中达到平衡时 ,则 C. 容器中达到平衡时, D. 当温度升高为 时, 、 分别增大 倍和 倍,则 解析达到平衡时, ,则平衡常数 ,A项正确。根据容器中测得的数据可知,在该温度下,该反应的平衡常数 ;容器中,若达到平衡时 , ,平衡时 ,列三段式: ,解得

5、,B项正确。容器中 ,此时反应逆向进行,则达到平衡时 ,C项错误。 ,温度升高,平衡向逆反应方向移动, 增大的幅度更大,故 ,D项正确。4. 2021山东济南模拟化学反应中催化剂活性会因积炭反应而降低,同时存在的消炭反应则使积炭量减少。相关数据如下表所示:反应积炭反应: 消炭反应: +75+172活化能 催化剂 3391催化剂 4372在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积炭量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积炭反应、消炭反应的平衡常数 和速率 的叙述正确的是( A )A. 、 均增大B. 减小、 增大C. 催化剂 效果比催化剂 好D. 增大的倍数比 增大

6、的倍数小解析由题表可知,积炭反应、消炭反应都是吸热反应,升高温度时, 、 均增大,A正确;升高温度,反应速率加快,所以 、 均增大, 不正确;从题表中活化能数据(活化能数值越大,反应越困难)可以看出,对于积炭反应,催化剂 效果比催化剂 好,对于消炭反应,催化剂 效果比催化剂 差, 不正确;由题图可知,催化剂表面的积碳量是先增大后减小,则表明随着温度的不断升高, 增大的倍数比 增大的倍数大,D错误。5. 2022辽宁丹东第一次质检合成氨反应 是目前最有效的工业固氮方法,解决数亿人口生存问题。(1) 反应历程中各步势能变化如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用 标注。该历程中反应速率最小的步骤的反

7、应为 。解析从题图中可以看出,活化能最大的一步反应是 。(2) 在 、压强为 条件下,向一恒压密闭容器中通入 的混合气体,体系中气体的含量与时间变化关系如图所示: 反应 时达到平衡,则 内 0.005 ,该反应的 0.23 (保留小数点后两位)。( 为以分压表示的平衡常数)解析 ,根据题图得出该反应的 。 以下叙述能说明该条件下反应达到平衡状态的是 (填字母)。a.氨气的体积分数保持不变b.容器中 保持不变c.气体平均相对分子质量保持不变d.气体密度保持不变解析氨气的体积分数保持不变,则各反应物的浓度保持不变,反应达平衡状态, 正确;容器中 始终保持不变,无法说明反应达平衡状态, 错误;气体总

8、质量保持不变,气体的总物质的量为变量,气体平均相对分子质量为变量,若气体平均相对分子质量保持不变,则反应达平衡状态, 正确;反应在恒压容器中进行,气体总质量不变,但气体体积为变量,即气体密度为变量,当气体密度不变时说明反应达平衡状态, 正确。 若起始条件相同,在恒容容器中发生反应,则达到平衡时 的含量符合图中 点(填“ ” “ ” “ ”或“ ”)。解析起始条件一样,在恒容容器中发生反应,相对于恒压状态,物质浓度减小,等同于减小压强反应速率减慢,达平衡时 的百分含量增大,所以 点符合要求。(3) 利用催化剂通过电解在室温下合成氨的原理如图所示,该装置中阴极的电极反应式为 。解析根据题图中信息可

9、知,阴极上氮气得电子产生氨气,电极反应式为 。(4) 时用氨水吸收甲酸可得到 溶液。已知: 时甲酸的电离常数 , 的电离常数 。反应 的平衡常数 。解析反应 的平衡常数 。6. 2021江西临川模拟甲醇有广泛的用途和广阔的应用前景,工业上利用 生产甲醇,再利用甲醇生产丙烯。回答下列问题:工业上在 催化下利用 发生如下反应生产甲醇,同时伴有反应发生。. . (1) 已知: 时,相关物质的相对能量如图1所示,反应的 为 。图1解析反应热等于生成物总能量与反应物总能量的差,则反应的 。(2) 不同条件下,按照 投料, 的平衡转化率如图2所示。压强 、 、 由大到小的顺序是 。压强为 时,温度高于 之

10、后,随着温度升高 平衡转化率增大的原因为反应是放热反应,反应是吸热反应,温度高于 之后 平衡转化率主要由反应决定。图2解析反应的正反应气体总体积减小,所以在其他条件不变时,增大压强,化学平衡正向移动,反应进行程度越大, 的平衡转化率就越大,因此压强: 。反应的正反应是放热反应;反应: 的 ,则反应的正反应是吸热反应,所以温度升高,反应的化学平衡正向移动,有利于反应的进行,使二氧化碳的平衡转化率升高。(3) 在温度为 时,在容积不变的密闭容器中,充入 和 ,起始压强为 , 达平衡时生成 ,测得压强为 。若反应速率用单位时间内分压变化表示,则 内 的反应速率 为 。反应的平衡常数 (写出 的计算式

11、)。解析反应是气体体积不变的反应,无论反应进行到何程度,都不会引起压强的变化,所以压强的改变是因为反应的进行。起始时气体总物质的量 (始) ,压强为 ;平衡时压强为 ,由于在恒温恒容时,气体的物质的量之比等于气体的压强之比,则平衡时气体总物质的量是 ,根据 的化学计量数关系可知,反应每消耗 ,反应后气体物质的量减少 ,现在反应后气体物质的量减少了 ,则生成 ,平衡时 的分压是 ,所以反应速率 ;平衡时生成 , , , ,则反应中各物质的平衡分压分别为 ; , , ,所以该反应的化学平衡常数 。7. 2022江西南昌大联考 , 己二醇是一种重要的化工原料,与乙二醇相比,用 , 己二醇为原料制备的

12、聚酯具有更优异的柔韧性和抗腐蚀性。工业上利用己二酸二甲酯加氢制备 , 己二醇,该反应的化学方程式如下:(1) 已知:化学键 键能 745358413347467436上述反应的 ;此反应低温易自发(填“高温易自发”“低温易自发”或“任何温度都能自发”)进行。解析根据方程式分析得到: 中 键断裂,酯基中碳氧单键断裂,碳氧双键断裂,形成氧氢键、碳氢键、碳氧单键和氧氢键,因此反应的 ;该反应是气体体积减小的反应,即 ,又 ,根据 判断温度低的时候 ,因此该反应低温易自发进行。(2) 将组成为 () 的气体通入刚性密闭反应器中,在温度一定、压强为 条件下只进行上述反应。平衡时,若压强为 ,则的转化率为

13、 或 (用含 、 的代数式表示,下同),平衡常数 (以气体分压表示,气体分压=气体总压气体物质的量分数)。解析设平衡时, , 己二醇的分压为 ,根据题意建立三段式: ,解得 ,则己二酸二甲酯的转化率为 ; 。(3) 科研小组在高压反应釜中进行催化加氢反应,对己二酸二甲酯制备 , 己二醇的工艺条件进行了研究。图甲和图乙为此反应在相同时间时,压强、反应温度与反应物的转化率和 , 己二醇选择性的变化关系。图甲图乙已知:选择性 。 由图可知,在压强为 时,由己二酸二甲酯制备 , 己二醇应选择的合适温度为 ;选择此温度的理由是 时反应物的转化率较高,且此温度下 , 己二醇的选择性较高; 时,转化率随着压强增大而不断增大的原因是温度不变,增大压强,反应速率加快,且增大压强利于平衡正向移动,使反应物转化率增大。解析由题图可知,在 时,己二酸二甲酯的转化率和 , 己二醇的选择性在 条件下均较高;温度不变,增大压强,反应速率加快,且增大压强有利于平衡正向移动,使反应物转化率增大。 反应时间与加氢反应时反应物的转化率和选择性的关系如图所示。综合考虑,反应时间控制在 左右较为合适。此时 , 己二醇的产率为 。解析反应时间控制在 时, , 己二醇的产率为 。

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