药物分析第二-药物的鉴别试验

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1、药物分析 普通高等教育普通高等教育“十五十五”国家级规划教材国家级规划教材药物分析药物分析供药学类专业用供药学类专业用第五版第五版刘文英刘文英 主编主编人民卫生出社人民卫生出社 20032003年年7 7月月普通高等教育普通高等教育“十五十五”国家级规划教国家级规划教材材中药制剂分析中药制剂分析 供中药类专业用供中药类专业用中国中医药出社中国中医药出社 20032003年月年月 第二章第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验一、概述一、概述药药物物的的鉴鉴别别试试验验(identification test)是是根根据据药药物物的的分分子子结结构构、理理化化性性质质,采采用用化化学学、物物理理化化

2、学学或或生生物物化化学学方方法法来来判判断断药物的真伪。药物的真伪。二、鉴别实验的项目二、鉴别实验的项目(一)(一)性状性状药物的药物的性状性状(description)反映了药物)反映了药物特有特有的的物理性质物理性质,一般包括一般包括外观、溶解度外观、溶解度和和物理常数物理常数等。等。1、外观外观2、溶解度溶解度 3、物物理理常常数数物物理理常常数数是是鉴鉴定定药药品品质质量量的的重重要要指指标标。其其测测定定结结果果不不仅仅对对药药品品具具有有鉴鉴别别意意义义,也也反反映映了了该该药药品品的的纯纯杂杂程程度度。药药典典收收载载的的物物理理常常数数包包括括:相相对对密密度度、馏馏程程、熔熔

3、点点、凝凝点点、比比旋旋度度、折光率、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。(二)(二)一般鉴别试验一般鉴别试验一一般般鉴鉴别别试试验验(general identification test)是是依依据据某某一一类类药药物物的的化化学学结结构构或或理理化化性性质质的的特特征征,通通过过化化学学反反应应来来鉴鉴别别药药物物的的真真伪伪。对对无无机机药药物物是是根根据据其其组组成成的的阴阴离离子子和和阳阳离离子子的的特特殊殊反反应应;对有机药物则大都采用对有机药物则大都采用典型的官能团典型的官能团反应。反应。1、有机氟化物、有机氟化物2、有机酸

4、盐、有机酸盐3、芳香第一胺类、芳香第一胺类4、托烷生物碱类、托烷生物碱类5、无机金属盐、无机金属盐6、无机酸根、无机酸根(三)专属鉴别试验(三)专属鉴别试验药药物物的的专专属属鉴鉴别别试试验验(specific identification test)是是证证实实某某一一种种药药物物的的依依据据,它它是是根根据据每每一一种种药药物物化化学学结结构构的的差差异异及及其其所所引引起起的的物物理理化化学学特特性性不不同同,选选用用某某些些特特有有的的灵灵敏敏的的定性反应,来鉴别药物的真伪。定性反应,来鉴别药物的真伪。三、鉴别方法三、鉴别方法(一)化学鉴别方法(一)化学鉴别方法1、呈色反应鉴别法、呈色

5、反应鉴别法2、沉淀生成反应鉴别法、沉淀生成反应鉴别法3、荧光反应鉴别法、荧光反应鉴别法4、气体生成反应鉴别法、气体生成反应鉴别法 5、测定生成物的熔点、测定生成物的熔点(二)(二)光谱鉴别法光谱鉴别法1、紫外紫外光谱鉴别法光谱鉴别法2、红外红外光谱鉴别法光谱鉴别法红外光谱法是一种专属性很强、应红外光谱法是一种专属性很强、应用较广(固体、液体、气体样品)的鉴别方法。用较广(固体、液体、气体样品)的鉴别方法。主要用于组主要用于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区分的同类药物,分的同类药物,如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药如

6、磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。品。(三)色谱鉴别法(三)色谱鉴别法1、薄层薄层色谱鉴别法色谱鉴别法瑞士瑞士CAMAG SCANNER 3 CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪薄层扫描仪岛津岛津CS-9000CS-9000双波长薄层扫描仪双波长薄层扫描仪2、高效液相高效液相色谱鉴别法色谱鉴别法气相气相色谱鉴别法色谱鉴别法 3、纸色纸色谱鉴别法谱鉴别法(四)生物学法(四)生物学法(五)药物鉴别方法新动向(五)药物鉴别方法新动向1、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加,、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加,尤其尤其是红外光谱法和高效液相色谱法是红外光谱法和高效液相色谱法。2、制剂广泛采

7、用、制剂广泛采用IR法法鉴别。鉴别。3、鉴别条目简练,选择专属的方法进行鉴别,、鉴别条目简练,选择专属的方法进行鉴别,平均每个品种收载平均每个品种收载2条左右。条左右。四、四、鉴别试验条件鉴别试验条件鉴别试验的目的鉴别试验的目的是判断药物的真伪。是判断药物的真伪。(一)溶液的浓度(一)溶液的浓度(二)溶液的温度(二)溶液的温度(三)(三)溶液的酸碱度溶液的酸碱度(四)试验的时间(四)试验的时间(五)干扰成分的存在(五)干扰成分的存在 五、鉴别试验的灵敏度五、鉴别试验的灵敏度(一)反应灵敏度和空白试验(一)反应灵敏度和空白试验在在一一定定的的条条件件下下,能能在在尽尽可可能能稀稀的的溶溶液液中中

8、观观测测出出尽尽可可能能少少量量的的供供试试品品,反反应应对对这这一一要要求求所所能能满满足足的的程程度度,即即称称为为反反应应的的灵灵敏敏度度(sensitivity)。它它以以两两个个相相互互有有关关的的量量,即即最最低低检检出出量量(minimum detectable quantity)(又又称称检检出出限限量量)和和最最低低检检出出浓浓度度(minimum detectable concentration)(又又称称界限浓度)来表示。界限浓度)来表示。所谓所谓空白试验空白试验,就是,就是在供试品鉴别试验完全相同的条件下,在供试品鉴别试验完全相同的条件下,除不加供试品外,其他试剂均同样

9、加入而进行的试验除不加供试品外,其他试剂均同样加入而进行的试验。(二)提高反应灵敏度的方法(二)提高反应灵敏度的方法1、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集2、改进观测方法、改进观测方法 附附一、折光率测定法一、折光率测定法定义:定义:利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析方法,叫折光法。方法,叫折光法。折光率是用折光计来测定的,常用阿贝折光计测定。折光率是用折光计来测定的,常用阿贝折光计测定。(一)折光的一般原理:(一)折光的一般原理:光线自一种透明介质进入另一个透明介质的时候,光线自一种透明介质进入另一个透明介质的

10、时候,由于两种介质密度不同,光进行的速度发生变化,所以,由于两种介质密度不同,光进行的速度发生变化,所以,光线就发生如图折射:光线就发生如图折射:第三节分析文体特征和表现手法2大考点书法大家启功自传赏析书法大家启功自传赏析中中学学生生,副副教教授授。博博不不精精,专专不不透透。名名虽虽扬扬,实实不不够够。高高不不成成,低低不不就就。瘫瘫偏偏左左,派派曾曾右右。面面微微圆圆,皮皮欠欠厚厚。妻妻已已亡亡,并并无无后后。丧丧犹犹新新,病病照照旧旧。六六十十六六,非非不不寿寿。八八宝宝山山,渐渐相相凑凑。计计平平生生,谥谥曰曰陋陋。身身与与名名,一起臭。一起臭。【赏赏析析】寓寓幽幽默默于于“三三字字经

11、经”,名名利利淡淡薄薄,人人生生洒洒脱脱,真乃大师心态。真乃大师心态。1.1.实实用用类类文文本本都都有有其其鲜鲜明明的的文文体体特特征征,传传记记的的文文体体特特征征体体现现为为作作品品的的真真实实性性和和生生动动性性。传传记记的的表表现现手手法法主主要要有有以以下下几几个个方方面面:人物表现的手法、结构技巧、语言艺术和修辞手法。人物表现的手法、结构技巧、语言艺术和修辞手法。2.2.在在实实际际考考查查中中,对对传传记记中中段段落落作作用用、细细节节描描写写、人人物物陪陪衬衬以以及及环境描写设题较多,对于材料的选择与组织也常有涉及。环境描写设题较多,对于材料的选择与组织也常有涉及。3.3.考

12、考生生复复习习时时要要善善于于借借鉴鉴小小说说和和散散文文的的知知识识和和经经验验,同同时时抓抓住住传传记的主旨、构思以及语言特征来解答问题。记的主旨、构思以及语言特征来解答问题。传传记记的的文文体体特特点点是是真真实实性性和和文文学学性性。其其中中,真真实实性性是是传传记记的的第第一一特特征征,写写作作时时不不允允许许任任意意虚虚构构。但但传传记记不不同同于于一一般般的的枯枯燥燥的的历历史史记记录录,它它具具有有文文学学性性,它它通通过过作作者者的的选选择择、剪剪辑辑、组组接接,倾倾注注了了爱爱憎憎的的情情感感;它它需需要要用用艺艺术术的的手手法法加加以以表表现现,以以达达到传神的目的。到传

13、神的目的。考点一分析文体特征考点一分析文体特征从哪些方面分析传记的文体特征?从哪些方面分析传记的文体特征?一、选材方面一、选材方面1.1.人物的时代性和代表性。传记里的人物都是某时代某领域较人物的时代性和代表性。传记里的人物都是某时代某领域较 突出的人物。突出的人物。2.2.选材的真实性和典型性。传记的材料比较翔实,作者从传主选材的真实性和典型性。传记的材料比较翔实,作者从传主 的的繁繁杂杂经经历历中中选选取取典典型型的的事事例例,来来表表现现传传主主的的人人格格特特点点,有有 较强的说服力。较强的说服力。3.3.传记的材料可以是重大事件,也可以是日常生活小事。传记的材料可以是重大事件,也可以

14、是日常生活小事。知能构建知能构建 二、组材方面二、组材方面1.1.从时序角度思考。通过抓时间词语,可以迅速理清文章脉络,从时序角度思考。通过抓时间词语,可以迅速理清文章脉络,把握人物的生活经历及思想演变过程。把握人物的生活经历及思想演变过程。2.2.从详略方面思考。组材是与主题密切相关的。对中心有用的,从详略方面思考。组材是与主题密切相关的。对中心有用的,与与主主题题特特别别密密切切的的材材料料,是是主主要要内内容容,则则需需浓浓墨墨重重彩彩地地渲渲染,染,要要详详细细写写;与与主主题题关关系系不不很很密密切切的的材材料料,是是次次要要内内容容,则则轻轻 描淡写,甚至一笔带过。描淡写,甚至一笔

15、带过。三、句段作用和标题效果三、句段作用和标题效果类别类别作用或效果作用或效果开头段开头段内容:开篇点题,渲染气氛,奠定基调,表明情感。内容:开篇点题,渲染气氛,奠定基调,表明情感。结构:总领下文,统摄全篇;与下文某处文字呼应,为下文做铺垫或埋结构:总领下文,统摄全篇;与下文某处文字呼应,为下文做铺垫或埋下伏笔;与结尾呼应。下伏笔;与结尾呼应。中间段中间段内容:如果比较短,它的作用一般是总结上文,照应下文;如果比较长,内容:如果比较短,它的作用一般是总结上文,照应下文;如果比较长,它的作用一般是扩展思路,丰富内涵,具体展示,深化主题。它的作用一般是扩展思路,丰富内涵,具体展示,深化主题。结构:

16、过渡,承上启下,为下文埋下伏笔、铺垫蓄势。结构:过渡,承上启下,为下文埋下伏笔、铺垫蓄势。结尾段结尾段内容:点明中心,深化主题,画龙点睛,升华感情、卒章显志,启发思内容:点明中心,深化主题,画龙点睛,升华感情、卒章显志,启发思考。考。结构:照应开头;呼应前文;使结构首尾圆合。结构:照应开头;呼应前文;使结构首尾圆合。标题标题突出了叙述评议的对象。突出了叙述评议的对象。设置悬念,激发读者的阅读兴趣。设置悬念,激发读者的阅读兴趣。表现表现了传主的精神或品质。了传主的精神或品质。点明了主旨,表达了作者的情感。点明了主旨,表达了作者的情感。运用修辞,运用修辞,使文章内涵丰富,意蕴深刻,增加了文章的厚度与深度。使文章内涵丰富,意蕴深刻,增加了文章的厚度与深度。四、语言特色四、语言特色角度角度分析鉴赏分析鉴赏传记的传记的类别类别自传采用第一人称,语言或幽默调侃或自然亲切;他传采用自传采用第一人称,语言或幽默调侃或自然亲切;他传采用第三人称,语言或朴实自然或文采斐然。第三人称,语言或朴实自然或文采斐然。语意和语意和句式句式句子中的关键词所包含的情感、态度等,整句与散句、推测句子中的关键词所包含的情感

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