高考化学一轮复习第十一章物质结构与性质第2节真题检测(含解析)

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1、物质结构与性质真题体验直击高考【全国卷真题体验】1(1)2018全国卷,35(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是_,中心原子的杂化形式为_。LiAlH4中,存在_(填标号)。A离子键 B键C键 D氢键(2)2018全国卷,35(3)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间构型为_,C原子的杂化形式为_。ZnF2不溶于有机溶剂,而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。【答案】 (1)正四面体sp3AB(2)平面三角形sp2ZnF2为离子化合物,ZnCl2、

2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主,极性较小2(1)(2017全国卷)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在I3离子。I3离子的几何构型为_,中心原子的杂化形式为_。(2)(2017全国卷)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。【答案】(1)V形sp3(2)spsp3【解析】(1)I与OF2互为等电子体,OF2属于V形。3(2016全国卷,37节选)东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4蓝色溶液。Ni(NH3)6SO4中阴离子的立体构型

3、是_。在Ni(NH3)62中Ni2与NH3之间形成的化学键称为_,提供孤电子对的成键原子是_。氨的沸点_(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是_;氨是_分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为_。(2)单质铜及镍都是由_键形成的晶体。(3)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_。若合金的密度为d gcm3,晶胞参数a_nm。【答案】(1)正四面体配位键N高于NH3分子间可形成氢键极性sp3(2)金属(3)31107【解析】(1)Ni(NH3)6SO4中阴离子为SO,由价层电子对互斥理论推断,SO具有正四面体的空间构型。Ni(NH3)6SO4中

4、阳离子为Ni(NH3)62,由基态Ni原子电子排布式可知,失去2个4s能级上的最外层电子后,所得的基态Ni2具有空轨道,而NH3分子中中心氮原子周围有1对孤对电子,因此Ni2与NH3之间形成配位键,提供孤电子对的成键原子是N。氨分子的空间构型是三角锥形,不对称,因此氨是极性分子;氨分子的中心氮原子的轨道杂化类型为sp3,其中氮原子3个p轨道与氢原子的s轨道形成共价单键,另一个轨道由孤电子对占据。(3)由晶胞结构、均摊法可知,1个镍白铜合金晶胞中含有的铜原子和镍原子分别为63,81,则该晶胞中Cu、Ni原子的数量比为31;以1 mol该晶胞为研究对象,则1 mol该晶胞含有3 mol Cu和1

5、mol Ni,由mnM可知,1 mol该晶胞的质量m(Cu)m(Ni)3 mol64 gmol11 mol59 gmol1251 g;设该晶胞的边长为a107 cm,由晶胞构型可知,1个该晶胞的V(a107cm)3,则6.021023个该晶胞的V6.021023(a107 cm)3,则该合金的密度d gcm3,解得a107或107。4(2016全国卷,37节选)AsCl3分子的立体构型为_,其中As的杂化轨道类型为_。【答案】三角锥形sp3【解析】AsCl3分子中As有一对孤电子对,立体构型为三角锥形,As的杂化轨道数为314,杂化类型为sp3。5(2015全国卷,37节选)碳及其化合物广泛存

6、在于自然界中。回答下列问题:(1)CS2分子中,共价键的类型有_,C原子的杂化轨道类型是_,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子:_。(2)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于_晶体。(3)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:在石墨烯晶体中,每个C原子连接_个六元环,每个六元环占有_个C原子。在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接_个六元环,六元环中最多有_个C原子在同一平面。【答案】(1)键和键spCO2、SCN(或COS等)(2)分子(3)32124【解析】(1)CS2中C

7、原子价层电子对数目为2,C原子的杂化轨道类型为sp杂化。(2)该化合物熔、沸点都较低,应为分子晶体。(3)石墨烯为平面结构,每个碳原子周围有3条单键,每两条相邻单键在一个环内,则每个C原子连接3个六元环,每个环内有62个碳原子;金刚石晶体为空间立体网状结构,每个碳原子周围有4条单键,每两条相邻单键参与形成3个六元环,即每个C原子连接12个六元环,每个环内最多有4个C原子共平面。【各省市真题体验】12018江苏卷,21A节选臭氧(O3)在Fe(H2O)62催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO和NO,NOx也可在其他条件下被还原为N2。(1)SO中心原子轨道的杂化类型为_;NO的空间构型

8、为_(用文字描述)。(2)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_(填化学式)。(3)N2分子中键与键的数目比n()n()_。(4)Fe(H2O)62与NO反应生成的Fe(NO)(H2O)52中,NO以N原子与Fe2形成配位键。请在Fe(NO)(H2O)52结构示意图的相应位置补填缺少的配体。【答案】(1)sp3平面(正)三角形(2)NO(3)122(2017海南卷)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为_,分子的立体构型为_,石墨中碳原子的杂化轨道类型为_。(2)(2017江苏卷)丙酮(CH3CCH3O)分子中碳原子轨道的杂化类型是_,1 mol丙酮分子中含有键的数目为_。【答案】(1)4正

9、四面体sp2(2)sp2和sp39 mol【解析】(2)一个丙酮分子中有两个甲基和一个羰基,甲基中碳原子为sp3杂化,羰基中碳原子为sp2杂化。一个丙酮分子中有6个碳氢键、2个碳碳单键和1个碳氧双键(含1个键和1个键),所以1 mol丙酮分子中含有9 mol 键。3(2016四川卷,8节选)(1)S的氢化物的沸点低于与其组成相似的O的氢化物,其原因是_。(2)S与O形成的SO3分子的空间构型是_。(3)O和Na所形成的一种离子化合物Na2O晶体的晶胞如图所示,则图中黑球代表的离子是_(填离子符号)。【答案】(1)H2S分子间不存在氢键,H2O分子间存在氢键(2)平面三角形(3)Na【解析】(2

10、)SO3中硫原子的价层电子对数为3(632)23,没有孤电子对,故空间构型为平面三角形。(3)根据晶胞结构,白球的数目为864,黑球的数目为8,由于化合物为Na2O,故黑球代表的是Na。4(2016浙江卷,15节选)磷(P)是组成生命物质的重要元素,请回答:(1)每个白磷分子中有_个键。(2)PH3的分子构型与NH3的分子构型相似。下列关于PH3和NH3的说法正确的是_。APH键的极性大于NH键的极性,PH3和NH3均为极性分子BPH3的沸点高于NH3的沸点CPH3可形成分子晶体DPH3中,PH键的键长大于NH键的键长,其键角小于BF3分子中的键角(3)磷脂的结构简式如下:在水中磷脂可能更倾向

11、于形成下列图_(填“A”或“B”)所示的双分子层结构,试说明理由:_。【答案】(1)6(2)CD(3)A在水中,磷脂分子的弱极性部分(端)易相互靠近,而其亲水部分(端)与水分子极性相近,因而朝向水【解析】(1)白磷分子的分子式为P4,分子构型为四面体形,4个P原子位于四面体的顶点,有6个PP键。(2)N的非金属性强于P,则NH键的极性大于PH键,A项错误;NH3分子间易形成氢键,沸点反常,B项错误;固态PH3为分子晶体,C项正确;P原子半径比N原子半径大,则PH键的键长大于NH键的键长,键角小于10928,BF3为平面三角形分子,键角为120,D项正确。5(2015山东卷,33节选)氟在自然界

12、中常以CaF2的形式存在。已知:AlF在溶液中可稳定存在。(1)下列有关CaF2的表述正确的是_。aCa2与F间仅存在静电吸引作用bF的离子半径小于Cl,则CaF2的熔点高于CaCl2c阴阳离子比为21的物质均与CaF2晶体构型相同dCaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电(2)CaF2难溶于水,但可溶于含Al3的溶液中,原因是_(用离子方程式表示)。(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2,OF2分子构型为_,其中氧原子的杂化方式为_。【答案】(1)bd(2)3CaF2Al3=3Ca2AlF(3)V形sp3【解析】(1)CaF2是离子化合物,阴阳离子间既存在静电吸引作用,又存在静电排斥作用,a项错误;熔点与晶格能有关,晶格能与离子半径成反比,b项正确;离子个数比相同的晶体,晶体结构不一定相同,c项错误;离子晶体在熔融状态下可以电离,d项正确。(2)CaF2中存在沉淀溶解平衡:CaF2(s)Ca2(aq)2F(aq),溶液中的F与Al3形成配位离子AlF,使沉淀溶解平衡向右移动,导致氟化钙溶解,总反应方程式为3CaF2Al3=3Ca2AlF。(3)O原子的杂化轨道数目为(62)24,故氧原子杂化类型为sp3,因氧原子有两对孤对电子,根据价层电子对互斥理论可知OF2分子构型为V形。6

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